dimethylphenylpropargylsilane | 75405-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylpropargylsilane
• 英文别名: dimethyl(phenyl)(prop-2-yn-1-yl)silane；Dimethyl-phenyl-prop-2-ynylsilane
• CAS: 75405-39-9
• 化学式: C₁₁H₁₄Si
• 分子量: 174.318
• InChiKey: ZIUGIZMPDBBHQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  93-95 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  0.9355 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylpropargylsilane 在 双(环戊二烯)氯化锆氘化物 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以95%的产率得到(E)-3-(dimetylphenylsilyl)-1,2-dideuterioprop-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Functionalized Deuterioallylic Compounds

  摘要：

  Functionalized deuterioallylic compounds were efficiently prepared by reaction of the corresponding propargylic derivative with the Schwartz reagent followed by hydrolysis of the adduct with D2O. The Z-3-deuterio-2-propenylstannane, prepared in pure form for the first time, is a useful reagent for the preparation of deuterioallylic compounds which cannot be synthesized by hydrozirconation of the corresponding derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo982396r
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 、 苯基二甲基氯硅烷 在 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 生成 dimethylphenylpropargylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Easily-Controlled Chemoselective Hydrogenation by using Palladium on Boron Nitride
  作者：Yuki Yabe、Yoshinari Sawama、Tsuyoshi Yamada、Saori Nagata、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/cctc.201300035

  日期：2013.8

  hydrogenation catalyzed heterogeneously by palladium on boron nitride (Pd/BN) in methanol realized the chemoselective hydrogenation of only azides, alkenes, and alkynes in the presence of other reducible functionalities such as benzyl ethers, aryl halides, aryl ketones, and nitro groups. Furthermore, the totally chemoselective semihydrogenation of alkynes could also be achieved without the reduction

  钯在甲醇中的氮化硼（Pd / BN）上的异相催化氢化反应仅在存在其他可还原官能团（例如苄基醚，芳基卤化物，芳基酮和硝基）的情况下，仅对叠氮化物，烯烃和炔烃进行化学选择性氢化。此外，通过在吡啶中使用Pd / BN作为溶剂，还可以在不降低其他共存的可还原官能度（包括叠氮化物和烯烃）的情况下，实现炔烃的完全化学选择性半氢化反应。
• Zinc mediated allylations of chlorosilanes promoted by ultrasound: Synthesis of novel constrained sila amino acids
  作者：Remya Ramesh、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1039/c4ob00294f

  日期：——

  A simple, fast and efficient method for allylation and propargylation of chlorosilanes through zinc mediation and ultrasound promotion is reported. As a direct application of the resulting bis-allylsilanes, three novel, constrained sila amino acids are prepared for the first time.

  通过锌介导和超声波促进，报道了一种用于氯硅烷的烯基化和丙炔基化的简单、快速和高效方法。作为产生的双烯基硅烷的直接应用，首次制备了三种新颖的约束硅氨基酸。
• Ru-Catalyzed Geminal Hydroboration of Silyl Alkynes via a New <i>gem</i>-Addition Mechanism
  作者：Qiang Feng、Haonan Wu、Xin Li、Lijuan Song、Lung Wa Chung、Yun-Dong Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.0c05334

  日期：2020.8.12

  mode of alkyne hydroboration, herein we describe a new 1,1-hydroboration mode. It is the first demonstration of gem-(H,B) addition to an alkyne triple bond. With the superior [CpRu(MeCN)3]PF6 catalyst, a range of silyl alkynes reacted efficiently with HBpin under mild conditions to form various synthetically useful silyl vinyl boronates with complete stereoselectivity and broad functional group compatibility

  虽然 1,2-加成代表最常见的炔烃硼氢化模式，但在此我们描述了一种新的 1,1-硼氢化模式。这是第一次展示了 gem-(H,B) 加成到炔三键上。凭借优异的 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂，一系列甲硅烷基炔烃在温和条件下与 HBpin 有效反应，形成各种合成有用的甲硅烷基乙烯基硼酸酯，具有完全立体选择性和广泛的官能团兼容性。还实现了对锗基炔烃的扩展以及炔基硼酸酯向相同类型产品的氢化硅烷化。从机制上讲，该过程具有一种新途径，其特征是 gem-(H,B) 添加形成关键的 α-硼基-α-甲硅烷基 Ru-卡宾中间体，然后是甲硅烷基迁移。据信，硼和 Cβ 之间的轨道相互作用在硼原子和硼迁移之前的钌环丙烯环之间的共面关系中是新反应性的原因。对照实验和 DFT（包括分子动力学）计算提供了对该机制的重要见解，排除了金属亚乙烯基中间体的参与。这项研究不仅代表炔烃硼氢化作用向前迈出的新一步，也代表了其他成对炔烃的添加。
• Dramatic Enhancement of Reactivity of Organosilicon Compounds Induced by Complexation of Bis(allyl)silanes with Fluoride Ion
  作者：Atsushi Shibato、Yoshifumi Itagaki、Eiji Tayama、Yasutoshi Hokke、Naoki Asao、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00458-0

  日期：2000.7

  New type of fluoride ion catalyzed allylation agent (1a, 1b), allenylation agent (9, 10), and alkynylation agent (17) can be successfully utilized for various carbonyl substrates. The rate acceleration is ascribable to the shift of equilibrium to the chelate complexes with Bu4NF by the favorable chelation of bis(silyl) compounds toward the fluoride ion. The 19F NMR spectrum (ethyl trifluoroacetate

  氟化物离子催化的烯丙基化剂（新类型1A，1B），allenylation剂（9，10），和炔基化剂（17）可以被成功地用于各种羰基的底物。通过双（甲硅烷基）化合物向氟离子的有利螯合，速率加速归因于平衡转移至具有Bu 4 NF的螯合物的螯合物。1a和Bu 4 NF的混合物在CDCl 3中的19 F NMR光谱（三氟乙酸乙酯为外标）在δ处显示两个峰-81.75和-77.67（积分比〜9：1）。大信号对应于Bu 4 NF的原始峰，小信号可能归因于1a和Bu 4 NF之间的螯合物[ B ] 。检查了双（巴甲基二甲基甲硅烷基）甲烷（7）与苯甲醛的氟离子介导的反应，并且选择性地获得了唯一的γ-加合物8。
• Site-Selective Deuterated-Alkene Synthesis with Palladium on Boron Nitride
  作者：Yuki Yabe、Yoshinari Sawama、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/chem.201203337

  日期：2013.1.7

  Heavy stuff: A triethylamine‐mediated H–D exchange reaction for the conversion of unlabeled alkynes (1) into [D1]alkynes ([D1]‐1) in a mixture of D2O/THF has been developed. Furthermore, the efficient preparation of site‐ and regioselectively deuterated alkenes ([Dn]‐2) from 1 or [D1]‐1 with palladium on boron nitride (Pd/BN) as the catalyst and gaseous H2 or D2 is discussed. The resulting deuterated

  重物：已开发出一种三乙胺介导的H–D交换反应，用于在D 2 O / THF的混合物中将未标记的炔烃（1）转化为[D 1 ]炔烃（[D 1 ] -1）。此外，位点的有效制备和区域选择性地氘化的烯烃（[d Ñ ] - 2）从1或[d 1 ] - 1，以钯氮化硼（钯/ BN）作为催化剂和气态ħ 2或d 2讨论。所得氘代产品是用于合成标记化合物的有吸引力且功能强大的工具，这些标记化合物可在一系列科学领域中使用（请参阅方案）。