Trimethyl-[3-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane | 886752-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethyl-[3-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
• 英文别名: trimethyl-[3-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 886752-34-7
• 化学式: C₁₇H₃₂OSi₂
• 分子量: 308.611
• InChiKey: PARATRJFIAZHND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-[3-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane 在 间氯过氧苯甲酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以896 mg的产率得到2-iodo-3-methyl-3-[4-(trimethylsilyl)-3-butynyl]-1-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  通过6 -Exo-dig自由基环化合成（±）-Axamide-1和（±）-Axisonitrile-1

  摘要：

  通过使用α-羰基自由基环化作为关键步骤，完成了（±）-amide酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）的总合成。噻吩基氰尿酸盐24介导将5-（三甲基甲硅烷基）-4-戊炔基氯化镁（23）共轭加成到3-甲基环戊烯-1-酮（22）中，随后用TMSCl处理，得到甲硅烷基烯醇醚25。用NaI和m -CPBA对25进行碘化，得到α-碘酮21。6 -Exo-dig 21的自由基环化和随后的去甲硅烷基化作用提供了氢化茚满衍生物20。双环酮20转化为腈19经由涉及的Luche还原，甲磺酰化和S的三步骤顺序Ñ 2取代反应。最后，在丁腈19上进行串联烷基化还原反应，然后进行官能团转化，得到（±）-酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）。

  DOI：

  10.1021/jo802672t
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 1-氯-5-三甲基甲硅烷基-4-戊炔 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Trimethyl-[3-methyl-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  通过6 -Exo-dig自由基环化合成（±）-Axamide-1和（±）-Axisonitrile-1

  摘要：

  通过使用α-羰基自由基环化作为关键步骤，完成了（±）-amide酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）的总合成。噻吩基氰尿酸盐24介导将5-（三甲基甲硅烷基）-4-戊炔基氯化镁（23）共轭加成到3-甲基环戊烯-1-酮（22）中，随后用TMSCl处理，得到甲硅烷基烯醇醚25。用NaI和m -CPBA对25进行碘化，得到α-碘酮21。6 -Exo-dig 21的自由基环化和随后的去甲硅烷基化作用提供了氢化茚满衍生物20。双环酮20转化为腈19经由涉及的Luche还原，甲磺酰化和S的三步骤顺序Ñ 2取代反应。最后，在丁腈19上进行串联烷基化还原反应，然后进行官能团转化，得到（±）-酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）。

  DOI：

  10.1021/jo802672t

文献信息

• A simple iodination protocol via in situ generated ICl using NaI/FeCl3
  作者：Arasambattu K. Mohanakrishnan、Chandran Prakash、Neelamegam Ramesh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.067

  日期：2006.4

  A novel iodination of silyl-enol ethers using hitherto unexplored NaI/FeCl3 system is reported. The procedure has been extended to the iodination of aromatic and hetero aromatic compounds. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Tributyltin Hydride–Mediated Synthesis of Bicyclic Carbocycles Initiated by Et₃B/O₂
  作者：Chandran Prakash、Ganesan Gobi Rajeshwaran、Arasambattu K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1080/00397910903219484

  日期：2010.6.25

  Synthesis of bicyclic carbocycles involving tributyltin hydride-mediated -carbonyl radical cyclization reaction at room temperature has been reported.
• Total Syntheses of (±)-Axamide-1 and (±)-Axisonitrile-1 via 6-<i>Exo-dig</i> Radical Cyclization
  作者：Yuan-Liang Kuo、Manickam Dhanasekaran、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo802672t

  日期：2009.3.6

  Thienylcyanocuprate 24 mediated conjugated addition of 5-(trimethylsilyl)-4-pentynylmagnesium chloride (23) to 3-methylcyclopenten-1-one (22) and subsequent treatment with TMSCl afforded silyl enol ether 25. Iodination of 25 with NaI and m-CPBA afforded α-iodoketone 21. 6-Exo-dig radical cyclization of 21 and subsequent desilylation furnished hydroindane derivative 20. Bicyclic ketone 20 was converted to nitrile

  通过使用α-羰基自由基环化作为关键步骤，完成了（±）-amide酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）的总合成。噻吩基氰尿酸盐24介导将5-（三甲基甲硅烷基）-4-戊炔基氯化镁（23）共轭加成到3-甲基环戊烯-1-酮（22）中，随后用TMSCl处理，得到甲硅烷基烯醇醚25。用NaI和m -CPBA对25进行碘化，得到α-碘酮21。6 -Exo-dig 21的自由基环化和随后的去甲硅烷基化作用提供了氢化茚满衍生物20。双环酮20转化为腈19经由涉及的Luche还原，甲磺酰化和S的三步骤顺序Ñ 2取代反应。最后，在丁腈19上进行串联烷基化还原反应，然后进行官能团转化，得到（±）-酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）。