2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate | 146017-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate
• 英文别名: 2,6-ditert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate；(2,6-Ditert-butyl-4-methoxyphenyl) 2-methoxybenzoate
• CAS: 146017-93-8
• 化学式: C₂₃H₃₀O₄
• 分子量: 370.489
• InChiKey: RWQGWNMYOKUXSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N,N-diethyl-[1,1'-biphenyl]-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-blestriarene C的合成，拆分和绝对立体化学。

  摘要：

  以13个步骤制备了天然存在的1,1'-联菲，blestriarene C（1），总产率为30％。关键步骤是通过2-甲氧基-4-甲氧基甲氧基-6-甲基苯基溴化镁（5）在2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基5-异丙氧基-2-甲氧基苯甲酸酯（4）上进行酯介导的亲核芳族取代（5） ）和所得的4-异丙氧基-2'-甲氧基-4'-甲氧基甲氧基-6'-甲基联苯-2-羧酸酯14的新型分子内环化为7-异丙氧基-4-甲氧基-2-（甲氧基甲氧基）菲蒽9 -ol（15）。外消旋的s三芳烃C通过手性HPLC以制备规模光学拆分，得到两种对映异构体的数为10mg的收率，至多95％ee。通过轴向手性识别方法将绝对立体化学确定为S（a）-（-），这是基于立体定向形成的12元环状二酯，其中包含两个通过酯-CO（2）-键连接的联芳基-o，o'-二基单元。通过这种12元环状二酯的X射线晶体学分析和从头构象分析，证实了该方法的有效性。发

  DOI：

  10.1021/jo026747k
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚 、 邻甲氧基苯甲酸 在 三氟乙酸酐 作用下， 反应 3.0h， 以86%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of Triarylamines via Ester-Mediated Nucleophilic Aromatic Substitution

  摘要：

  本文介绍了一种通过锂胺对甲氧基和/或氟苯甲酸酯进行亲核取代制备芳香胺的便利方法。在温和条件下，用锂二芳胺3e-h处理2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基-2或4-氟苯甲酸酯（2或7），在THF和/或THF/HMPA中，可以以良好到优异的收率得到2或4-(二芳基氨基)苯甲酸酯4e-h或8g, h。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4244

文献信息

• Reaction of benzoic esters with organolithium and -magnesium reagents. dichotomy between nucleophilic aromatic substitution and conjugate Addition
  作者：Tetsutaro Hattori、Nobuyukl Koike、Takashi Satoh、Sotaro Miyano

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00903-p

  日期：1995.7

  The reactions of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl 2-methoxybenzoate 1a with several organolithium and -magnesium reagents are found to give the methoxy-substitution products 2 and/or the conjugate addition products to the benzoate ring (3 and 4), preferring the latter products at the expense of the former with the increase of the electron-donating ability of the carbonion species. A SET mechanism

  发现2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基2-甲氧基苯甲酸酯1a与几种有机锂和-镁试剂的反应可将甲氧基取代产物2和/或共轭加成产物提供给苯甲酸酯环（3和4），随着碳阴离子物种的电子给体能力的增加，优选以后者为代价而选择后者的产物。提出了SET机制用于共轭加成。
• Photoracemization of Blestriarene C and Its Analogs
  作者：Koichi Natori、Taizo Iwayama、Osamu Yamabe、Yuichi Kitamoto、Hiroshi Ikeda、Kenkichi Sakamoto、Tetsutaro Hattori、Sotaro Miyano

  DOI：10.1002/chir.22447

  日期：2015.8

  Two analogs of blestriarene C (4,4'‐dimethoxy‐1,1'‐biphenanthrene‐2,2',7,7'‐tetraol) bearing no 7,7'‐dihydroxy (3) and 4,4'‐dimethoxy groups 4 were prepared. Unlike blestriarene C (1), compounds 3 and 4, as well as 1,1'‐biphenanthrene‐2,2'‐diol (5), do not racemize under fluorescent lamp illumination. Cyclic voltammetry analysis reveals that compound 1 has a lower half‐wave potential (E1/2) than compounds

  blestriarene C的两个类似物（4,4'-dimethoxy-1,1'-biphenanthrene-2,2'，7,7'-tetraol）不带有7,7'-dihydroxy（3）和4,4'-dimethoxy组4制备。与三烯C（1）不同，化合物3和4以及1,1'-联菲-2,2'-二醇（5）在荧光灯照明下不会消旋。循环伏安法分析表明，化合物1具有较低的半波电势（Ë 1/2）比化合物3，4，5，这表明氧化还原循环中涉及的外消旋化。化合物1通过吸收对应于1 L b波段的紫外光而消旋。反应期间，未观察到副产物。在氮气氛下，外消旋作用受到显着抑制。基于这些观察，我们为化合物1的简单外消旋化提出了一种可行的机制，该机制是由可逆的光诱导氧氧化原位产生的阳离子自由基介导的。手性27：479-486，2015年。©2015 Wiley Periodicals，Inc.
• Convenient Synthesis of Triarylamines via Ester-Mediated Nucleophilic Aromatic Substitution
  作者：Tetsutaro Hattori、Takashi Satoh、Sotaro Miyano

  DOI：10.1055/s-1996-4244

  日期：1996.4

  A convenient method for the preparation of arylamines via nucleophilic displacement of methoxy- and/or fluorobenzoates with lithium amides is presented. Treatment of 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenyl-2- or 4-fluorobenzoate (2 or 7) with lithium diarylamides 3e-h in THF and/or THF/HMPA under mild conditions affords the 2- or 4-(diarylamino)benzoates 4e-h or 8g, h in good to excellent yields.

  本文介绍了一种通过锂胺对甲氧基和/或氟苯甲酸酯进行亲核取代制备芳香胺的便利方法。在温和条件下，用锂二芳胺3e-h处理2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基-2或4-氟苯甲酸酯（2或7），在THF和/或THF/HMPA中，可以以良好到优异的收率得到2或4-(二芳基氨基)苯甲酸酯4e-h或8g, h。
• Synthesis, Resolution, and Absolute Stereochemistry of (−)-Blestriarene C
  作者：Tetsutaro Hattori、Yuhi Shimazumi、Hitoshi Goto、Osamu Yamabe、Naoya Morohashi、Wataru Kawai、Sotaro Miyano

  DOI：10.1021/jo026747k

  日期：2003.3.1

  l-2-carboxylic ester 14 to 7-isopropoxy-4-methoxy-2-(methoxymethoxy)phenanthren-9-ol (15). The racemic blestriarene C was optically resolved by chiral HPLC on a preparative scale to give several 10-mg yields of both the enantiomers in up to 95% ee. The absolute stereochemistry was determined to be S(a)-(-) by the axial chirality recognition method, which was based on the stereospecific formation of

  以13个步骤制备了天然存在的1,1'-联菲，blestriarene C（1），总产率为30％。关键步骤是通过2-甲氧基-4-甲氧基甲氧基-6-甲基苯基溴化镁（5）在2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯基5-异丙氧基-2-甲氧基苯甲酸酯（4）上进行酯介导的亲核芳族取代（5） ）和所得的4-异丙氧基-2'-甲氧基-4'-甲氧基甲氧基-6'-甲基联苯-2-羧酸酯14的新型分子内环化为7-异丙氧基-4-甲氧基-2-（甲氧基甲氧基）菲蒽9 -ol（15）。外消旋的s三芳烃C通过手性HPLC以制备规模光学拆分，得到两种对映异构体的数为10mg的收率，至多95％ee。通过轴向手性识别方法将绝对立体化学确定为S（a）-（-），这是基于立体定向形成的12元环状二酯，其中包含两个通过酯-CO（2）-键连接的联芳基-o，o'-二基单元。通过这种12元环状二酯的X射线晶体学分析和从头构象分析，证实了该方法的有效性。发