Triisopropyl-trifluoromethanesulfonylethynyl-silane | 196789-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: Triisopropyl-trifluoromethanesulfonylethynyl-silane
• 英文别名: Tri(propan-2-yl)-[2-(trifluoromethylsulfonyl)ethynyl]silane
• CAS: 196789-82-9
• 化学式: C₁₂H₂₁F₃O₂SSi
• 分子量: 314.444
• InChiKey: ROAJHHMTMBSXBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  大多数非质子有机溶剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢吡喃 、 Triisopropyl-trifluoromethanesulfonylethynyl-silane 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到triisopropyl((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)ethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  CH键直接烷基化中功能化的乙炔三烯酮的范围和局限性[1]。

  摘要：

  TIPS取代的炔属三氟甲酮的反应扩展了三氟甲基自由基介导的CH炔基化反应的多功能性。无法制备带有炔属或炔丙基氧官能团的炔烃，但在较远的位置可能会携带甲硅烷基醚或氯化物进行反应。冠醚已成功地单官能化，并且远端双乙炔可用于标题反应。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01577-3
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 生成 Triisopropyl-trifluoromethanesulfonylethynyl-silane
  参考文献：
  名称：

  CH键直接烷基化中功能化的乙炔三烯酮的范围和局限性[1]。

  摘要：

  TIPS取代的炔属三氟甲酮的反应扩展了三氟甲基自由基介导的CH炔基化反应的多功能性。无法制备带有炔属或炔丙基氧官能团的炔烃，但在较远的位置可能会携带甲硅烷基醚或氯化物进行反应。冠醚已成功地单官能化，并且远端双乙炔可用于标题反应。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01577-3

文献信息

• Iron(II)-Catalyzed Site-Selective Functionalization of Unactivated C(sp³ )−H Bonds Guided by Alkoxyl Radicals
  作者：Honghao Guan、Shutao Sun、Ying Mao、Lei Chen、Ran Lu、Jiancheng Huang、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201806434

  日期：2018.8.27

  for site‐selective functionalization of unactivated methylene and methine C−H bonds enabled by an FeII‐catalyzed redox process is described. The mild, expeditious, and modular protocol allows efficient remote aliphatic fluorination, chlorination, amination, and alkynylation of structurally and electronically varied primary, secondary, and tertiary hydroperoxides with excellent functional‐group tolerance

  描述了一种通过Fe II催化的氧化还原过程实现未活化的亚甲基和次甲基CH键的位点选择性官能化的烷氧基自由基导向策略。温和，快捷和模块化的协议允许对结构和电子形式不同的伯，仲和叔氢过氧化物进行高效的远程脂肪族氟化，氯化，胺化和炔基化反应，并具有出色的官能团耐受性。还演示了由有氧CH氧化引发的非氧化烷烃底物的单锅1,4-羟基官能化的应用。
• Total Synthesis and Biological Assessment of Mandelalide A
  作者：Tobias Michael Brütsch、Pascal Bucher、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/chem.201504230

  日期：2016.1.22

  catalytic addition of a protected acetylene to crotonaldehyde and the construction of the tetrahydropyran unit that is embedded in the macrocycle by means of an acid‐catalyzed Prins reaction. The synthesis of the alcohol fragment features the formation of the trisubstituted tetrahydrofuran ring through an acetal cleavage/epoxide opening cascade reaction and a rarely used radical alkynylation of a primary

  海洋大环内酯扁桃内酯A（1的一种新的聚合全合成。）的开发基于Shiina型大环内酯化的大环闭环，并通过复杂程度相当的两个片段之间的高效Sonogashira交叉偶联反应构建了必要的前体癸二酸。酸构建模块的关键步骤是对巴豆醛的对映选择性催化加成保护的乙炔，以及通过酸催化的Prins反应构建嵌入大环的四氢吡喃单元。醇片段的合成特征在于通过缩醛裂解/环氧化物打开级联反应和很少使用的伯烷基碘的自由基炔基化反应形成三取代的四氢呋喃环。有趣的是 末端双键的二羟基化是该合成单元合成的一部分，尽管具有中等或低选择性，但对于α-和β-AD-mix混合试剂而言，得到的主要产物相同。合成扁桃化物A（1）是一种有效的A549，HT460和H1299人肺癌细胞体外增殖抑制剂，但不是SK‐ N‐ SH神经母细胞瘤细胞的增殖抑制剂。但是，即使在测试的最高化合物浓度（5μm）下，我们也没有观察到完全的细胞杀伤作用。
• Chemospecific alkynylation of organic iodides
  作者：Jason Xiang、P.L. Fuchs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01924-8

  日期：1998.11

  Organic iodides undergo chemospecific alkynylation with triisopropylsilylacetylenic triflone under photochemical irradiation. Examples include primary, secondary, and tertiary iodides. The reaction is compatible with many functional groups, such as alcohol, ester, amide, thiazole, and a potential p-elimination substrate. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Structural-based design and synthesis of novel 9-deazaguanine derivatives having a phosphate mimic as multi-substrate analogue inhibitors for mammalian PNPs
  作者：Sadao Hikishima、Mariko Hashimoto、Lucyna Magnowska、Agnieszka Bzowska、Tsutomu Yokomatsu

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.01.062

  日期：2010.3

  9-(5',5'-Difluoro-5'-phosphonopentyl)-9-deazaguanine (DFPP-DG) was designed as a multi-substrate analogue inhibitor against purine nucleoside phosphorylase (PNP) on the basis of X-ray crystallographic data obtained for a binary complex of 9-(5',5'-difluoro-5'-phosphonopentyl)guanine (DFPP-G) with calf-spleen PNP. DFPP-DG and its analogous compounds were synthesized by the Sonogashira coupling reaction between a 9-deaza-9-iodoguanine derivative and omega-alkynyldifluoromethylene phosphonates as a key reaction. The experimental details focused on the synthetic chemistry along with some insights into the physical and biological properties of newly synthesized DFPP-DG derivatives are disclosed. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Total Synthesis of (+)- and (−)-Nigellamine A₂
  作者：Jianwei Bian、Matthew Van Wingerden、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja061559n

  日期：2006.6.1

  The nigellamine alkaloids are dolabellane diterpenes displaying potent lipid metabolism-promoting activity. Total synthesis of (+)- and (-)-nigellamine A2 has been accomplished. Absolute stereochemistry of synthetic nigellamine A2 was established through an intramolecular asymmetric allylic alkylation using a Pd(phosphinooxazoline) catalyst. Other notable transformations include a radical alkynylation

  奈杰明生物碱是多标签烷二萜，显示出有效的脂质代谢促进活性。(+)-和(-)-nigelamine A2的全合成已经完成。合成奈杰胺 A2 的绝对立体化学是通过使用 Pd(膦基恶唑啉) 催化剂的分子内不对称烯丙基烷基化建立的。其他值得注意的转化包括自由基炔基化、非对映选择性 Nozaki-Hiyama-Kishi 环化以及区域和立体选择性催化环氧化。在光学活性中间体的 X 射线晶体学分析的基础上，我们已经确认了天然产物的指定绝对立体化学。此处概述的合成序列的微小修改应提供对其他尼杰拉敏生物碱的访问。