3-ethoxycarbonyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carbonitrile | 40499-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 3-ethoxycarbonyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carbonitrile
• 英文别名: ethyl 5-cyano-4,5-dihydro-3-isoxazolecarboxylate；5-cyano-4,5-dihydro-isoxazole-3-carboxylic acid ethyl ester；Ethyl-5-cyano-isoxazolin-3-carboxylat；Ethyl 5-cyano-4,5-dihydro-1,2-oxazole-3-carboxylate
• CAS: 40499-67-0
• 化学式: C₇H₈N₂O₃
• mdl: MFCD11983365
• 分子量: 168.152
• InChiKey: PEAAIBDMWJZGQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  71.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethoxycarbonyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carbonitrile 在 phosphate buffer 作用下， 反应 96.0h， 以24%的产率得到ethyl 5-carbamoyl-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  固定化腈水解酶将腈选择性转化为酰胺和羧酸

  摘要：

  使用来自红球菌属的固定化腈水解酶。即使在中性条件下存在酸或碱敏感基团，也可以实现腈的温和选择性水解。该方法适用于各种底物，例如脂族，脂环族，杂环和碳水化合物类腈。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92623-6
• 作为产物：
  描述：

  硝基乙酸乙酯 、 丙烯腈 在 N-甲基哌啶 、 copper diacetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以85%的产率得到3-ethoxycarbonyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  硝基乙酸乙酯和缺电子烯烃的迈克尔加成与环加成缩合

  摘要：

  硝基乙酸乙酯 ( 1 ) 与缺电子烯烃在碱存在下反应生成迈克尔加合物3或异恶唑啉环加合物4，这是由水消除产生的。两种产物的比例取决于反应条件和过程过程中的变化。两种反应的动力学曲线表明，环加成-缩合需要较长的诱导时间，在向催化体系中加入铜盐后会显着减少：诱导时间的下降导致环加合物4的比例增加，这通常是唯一的反应产物。这是关于选择性形成产品3和4的第一份报告通过调节催化系统从初级硝基化合物中提取。

  DOI：

  10.1002/chem.200802652

文献信息

• Conjugate Addition versus Cycloaddition/Condensation of Nitro Compounds in Water: Selectivity, Acid-Base Catalysis, and Induction Period
  作者：Luca Guideri、Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/chem.201202698

  日期：2013.1.7

  react in water as in chloroform with electron‐deficient dipolarophiles to give condensation or conjugate addition products under base catalysis. In general, high selectivity towards condensation is observed in water, with shorter induction periods than in chloroform. In water, condensations slowly occur even without base; kinetic profiles evidence the catalytic effect of the base, which should be related

  硝基乙酸盐和硝基乙酰胺在水中（如氯仿中）与缺电子的双极性亲和剂反应，在碱催化下生成缩合或共轭加成产物。通常，在水中观察到对缩合的高选择性，诱导时间比在氯仿中短。在水中，即使没有碱，凝结也会缓慢发生。动力学曲线证明了碱的催化作用，这与转化为互变异构体硝酸有关。水中的冷凝可方便地获得带有各种官能团（包括铵，羧基和羧酰胺）的异恶唑衍生物。
• Generation of Nitrile Oxides from Oxime Derivatives by the Oxidation with Ammonium Hexanitratocerate(IV)
  作者：Noriyoshi Arai、Mitsuhiko Iwakoshi、Katsuhiko Tanabe、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.72.2277

  日期：1999.10

  Aromatic and aliphatic nitrile oxides are generated by the oxidation of α-hydroxyimino carboxylic acid with ammonium hexanitratocerate(IV). They react with olefinic and acetylenic dipolarophiles to give the corresponding cycloaddition products in good yield. The oxidation of α-oxo aldoximes also affords α-oxo carbonitrile oxides.

  芳香族和脂肪族腈氧化物是由 α-羟基亚氨基羧酸与六硝酸铵 (IV) 氧化生成的。它们与烯属和炔属的偶极亲和物反应，以良好的产率得到相应的环加成产物。α-氧代醛肟的氧化也提供了 α-氧代腈氧化物。
• The Nitrosation of Primary Aliphatic Diazocarbonyl Compounds: Formation of ?-carbonyl nitrile oxides. Preliminary communication
  作者：Hans Dahn、B. Favre、J.-P. Leresche

  DOI：10.1002/hlca.19730560136

  日期：1973.1.31

  Aqueous nitrosation of primary α-carbonyl diazo compounds (ethyl diazoacetate, diazoacetone, diazoacetophenones) yields α-carbonyl nitrile oxides, RCOCNO; their formation is demonstrated by 1,3-dipolar addition reactions.

  伯α-羰基重氮化合物（重氮乙酸乙酯，重氮丙酮，重氮苯乙酮）的亚硝化水溶液产生α-羰基腈氧化物RCOCNO；1,3-偶极加成反应证明了它们的形成。
• 1,3-Cycloaddition of nitrile oxides in ionic liquids. An easier route to 3-carboxy isoxazolines, potential constrained glutamic acid analogues
  作者：Dario Conti、Manuela Rodriquez、Alessandro Sega、Maurizio Taddei

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01195-x

  日期：2003.7

  Several improvements in the cycloaddition of carboethoxyformonitrile oxide (CEFNO) with different alkenes are observed in the ionic liquids [bmim][BF4] and [bmim][PF6]. The possibility of obtaining good yields of the corresponding isoxazolines opens the way towards parallel collections of glutamic acid (Glu) analogues. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Ethyl 2-nitroacetoacetate as a new synthetic equivalent of ethoxycarbonylnitrile oxide
  作者：V. P. Kislyi、A. L. Laikhter、B. I. Ugrak、V. V. Semenov

  DOI：10.1007/bf00699144

  日期：1994.1

  It was shown that ethyl 2-nitroacetoacetate is a synthetic precursor of ethoxycarbonylnitrile oxide as well as of isoxazole- and isoxazoline-3-carboxylic acids and their esters. The elimination of acetic acid from ethyl 2-nitroacetoacetate occurs in a mixture of acetic acid and acetic anhydride in the presence of strong mineral acids, e.g., H2SO4, at room temperature and gives isoxazolines in yields of up to 85-91 %.