methyl 1-octyn-3-yl carbonate | 116067-40-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-octyn-3-yl carbonate
• 英文别名: (±)-methyl oct-1-yn-3-yl carbonate；(+/-)-methyl oct-1-yn-3-yl carbonate；Methyl oct-1-yn-3-yl carbonate
• CAS: 116067-40-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: JMGBEKVBBPQNKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O'-diethyl thiophosphonate 、 methyl 1-octyn-3-yl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以59%的产率得到O,O-diethyl octa-1,2-dien-1-ylphosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的炔丙基取代新型，立体选择性和立体特异性合成烯丙基膦酸酯和相关化合物

  摘要：

  我们开发了一种新的合成烯丙基膦酸酯和相关化合物的方法，该方法基于钯（0）催化的炔丙基衍生物与H-膦酸酯，H-膦酰硫代酸酯，H-膦酰基油酸酯和H-膦酸酯的反应。该反应是立体选择性的和立体特异性的，并且提供了进入大量烯丙基膦酸酯及其类似物的便利入口，所述烯丙基膦酸酯及其类似物在所述烯丙基部分和在磷中心具有不同的取代模式。还研究了这种新反应的一些机理方面。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100119
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔-3-醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 1-octyn-3-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的炔丙基酯与取代的β-二羰基化合物的反应高非对映选择性地合成四氢苯并呋喃衍生物

  摘要：

  描述了在钯催化剂存在下炔丙基酯与2-取代的环己烷-1，3-二酮和2-氧代环己烷羧酸酯的反应。具有高度非对映选择性的方式合成了具有季碳立体中心的取代的四氢苯并呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.02.023

文献信息

• Palladium-Catalyzed Synthesis of 2,3-Dihydro-2-ylidene-1,4-benzodioxins
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1021/jo0103625

  日期：2001.10.1

  4-benzodioxins. The reaction is suggested to proceed by the formation of a (sigma-allenyl)palladium complex, followed by the intermolecular attack of the phenoxide ion on this complex to generate a new (sigma-allyl)palladium complex in equilibrium with the corresponding (eta(3)-allyl)palladium complex. Intramolecular attack of the phenoxide ion afforded the corresponding benzodioxan compound. This last

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物
• Highly diastereoselective synthesis of tetrahydrobenzofuran derivatives by palladium-catalyzed reaction of propargylic esters with substituted β-dicarbonyl compounds
  作者：Masahiro Yoshida、Mariko Higuchi、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.023

  日期：2010.4

  propargylic esters with 2-substituted cyclohexane-1,3-diones and 2-oxocyclohexanecarboxylic esters in the presence of palladium catalyst are described. Substituted tetrahydrobenzofuran derivatives having a quaternary carbon stereocenter were synthesized in a highly diastereoselective manner.

  描述了在钯催化剂存在下炔丙基酯与2-取代的环己烷-1，3-二酮和2-氧代环己烷羧酸酯的反应。具有高度非对映选择性的方式合成了具有季碳立体中心的取代的四氢苯并呋喃衍生物。
• Palladium-Catalyzed Propargylic Substitution with Phosphorus Nucleophiles: Efficient, Stereoselective Synthesis of Allenylphosphonates and Related Compounds
  作者：Marcin Kalek、Tommy Johansson、Martina Jezowska、Jacek Stawinski

  DOI：10.1021/ol102121j

  日期：2010.10.15

  A new, efficient method is developed, based on a palladium(0)-catalyzed reaction of propargylic derivatives with various phosphorus nucleophiles, to produce allenylphosphonates and their analogues with defined stereochemistry in the allenic and the phosphonate moiety.

  基于炔丙基衍生物与各种磷亲核试剂的钯（0）催化反应，开发了一种新的有效方法，以制备烯丙基膦酸酯及其类似物，该烯丙基膦酸酯及其类似物在烯丙基和膦酸酯部分中具有确定的立体化学。
• Ruthenium-catalyzed addition reaction of acetic acid to propargyl alcohol derivatives: reagents for palladium-catalyzed 2-acetoxyallylation of carbonucleophiles
  作者：Yoji Hori、Take-aki Mitsudo、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80312-1

  日期：1987.4

  A bis(η2-cyclooctadienyl)ruthenium/PCy3/maleic anhydride system catalyzes the addition reaction of acetic acid to propargyl alcohol derivatives at 80°C to give 2-acetoxyallyl derivatives with high selectivity in high yields. The 2-acetoxyallyl carbonates prepared react with carbonucleophiles in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 to give a series of novel polyfunctional enol esters in good

  A二（η 2 -cyclooctadienyl）钌/ PCY 3 /马来酸酐系统催化乙酸的加成反应炔丙醇衍生物在80℃下，得到2- acetoxyallyl衍生物与以高产率的高选择性。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，制备的2-乙酰氧基烯丙基碳酸酯与亲核试剂反应，以良好或优异的产率得到一系列新颖的多官能烯醇酯。
• Tri(<i>o</i>-tolyl)phosphine for highly efficient Suzuki coupling of propargylic carbonates with boronic acids
  作者：Junzhe Xiao、Hongwen Luo、Shan Huang、Hui Qian、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c8cc04186e

  日期：——

  A highly efficient catalytic system consisting of Pd2(dba)3·CHCl3 and tri(o-tolyl)phosphine has been identified for the coupling of propargylic carbonates with different types of organo boronic acids at room temperature. Excellent central-to-axial chirality transfer was also demonstrated.

  已经确定了由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和三（邻甲苯基）膦组成的高效催化体系，用于在室温下将炔丙基碳酸酯与不同类型的有机硼酸偶联。还展示了出色的中心到轴向手性转移。