3-Methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene | 120016-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-Methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene
• 英文别名: (3-Methylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 120016-39-9
• 化学式: C₁₆H₃₀OSi
• 分子量: 266.499
• InChiKey: CJZBFGOXOWBXJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苯基马来酰亚胺 、 3-Methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene 在 氯化二乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1S,2R,6R,7R)-8-Methyl-4-phenyl-1-triisopropylsilanyloxy-4-aza-tricyclo[5.2.2.02,6]undec-8-ene-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid catalyzed Diels-Alder reactions of 3-methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene: factors influencing the stereoselectivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00005a057
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基环己-3-烯-1-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.67h， 以92%的产率得到3-Methyl-1-(triisopropylsiloxy)-1,3-cyclohexadiene
  参考文献：
  名称：

  用于形成复杂三环胺的 Aza-Cope 重排-曼尼希环化：(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。

  DOI：

  10.1021/ja055710p

文献信息

• Synthesis studies directed toward gelsemine. A new synthesis of highly functionalized cis-hydroisoquinolines
  作者：William G. Earley、E.Jon Jacobsen、G. Patrick Meier、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82113-9

  日期：1988.1

  Cis-Hydroisoquinolines can be prepared in good yields by treatment of readily available endo-1-(cyanomethyl)-6-hydroxybicyclo [2.2.2]oct-5-en-1-yl amines with KH as summarized in Scheme 3.

  如方案3中所述，通过用KH处理容易获得的内-（（氰甲基））-6-羟基双环[2.2.2] oct-5-en-1-基胺，可以以高收率制备顺式-异喹啉。
• Diastereoselective Construction of Fused Carbocyclic Pyrrolidines via a Copper-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition: Total Syntheses of Pancratinines B–C
  作者：Fang Wang、Xiaohan Xu、Yangtian Yan、Jiayang Zhang、Wen-Ju Bai、Jianwei Chen、Yang Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02310

  日期：2023.9.22

  A Cu-catalyzed diastereoselective [3 + 2] cycloaddition of 2-arylaziridines and cyclic silyl dienol ethers was developed to efficiently construct fused-[5,n] carbocyclic pyrrolidines, which are widespread in bioactive natural products. Mechanistic studies revealed that the high diastereoselectivity of this transformation arose from a sequential retro aza-Michael/epimerization/aza-Michael process. Taking

  开发了铜催化的2-芳基氮丙啶和环状甲硅烷基二烯醇醚的非对映选择性[3 + 2]环加成反应，以有效构建稠合-[5, n ]碳环吡咯烷，该化合物广泛存在于生物活性天然产物中。机理研究表明，这种转化的高非对映选择性源于连续的逆向氮杂迈克尔/差向异构化/氮杂迈克尔过程。利用这种新开发的方法，首次实现了 pancratinines B 和 C 的全合成。
• DEVINE, PAUL N.;OH, TAEBOEM, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1955-1958
  作者：DEVINE, PAUL N.、OH, TAEBOEM

  DOI：——

  日期：——
• EARLEY, WILLIAM G.;JACOBSEN, E. JON;MEIER, G. PATRICK;OH, TAEBOEM;OVERMAN+, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 31, C. 3781-3784
  作者：EARLEY, WILLIAM G.、JACOBSEN, E. JON、MEIER, G. PATRICK、OH, TAEBOEM、OVERMAN+

  DOI：——

  日期：——
• Aza-Cope Rearrangement−Mannich Cyclizations for the Formation of Complex Tricyclic Amines:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：William G. Earley、Jon E. Jacobsen、Andrew Madin、G. Patrick Meier、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055710p

  日期：2005.12.1

  gelsemine. Using a sequential base-promoted oxy-aza-Cope rearrangement/Mannich cyclization sequence, gram quantities of azatricyclo[4.4.0.0(2,8)]decanone 18, a central intermediate in our total of (+/-)-gelsemine, were prepared from 3-methylanisole in 12 steps and 16% overall yield.

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。