5-exo-(bicycloheptenyl)trichlorosilane | 146075-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-exo-(bicycloheptenyl)trichlorosilane
• 英文别名: exo-2-trichlorosilyl-5-norbornene；exo-5-trichlorosilyl-2-norbornene；[(1R,2S,4R)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]-trichlorosilane
• CAS: 146075-49-2
• 化学式: C₇H₉Cl₃Si
• 分子量: 227.593
• InChiKey: RDAOXVBXDCANBV-VQVTYTSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-exo-(bicycloheptenyl)trichlorosilane 在 potassium fluoride 、 potassium hydrogencarbonate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.25h， 以7.93 g的产率得到exo-Dehydro-norborneol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of Alkaloids 223A and 6-epi-223A

  摘要：

  Concise and asymmetric total synthesis of the title compounds are described. The key ring system was constructed using an intramolecular Schmidt reaction on a norbornenone derivative, which was subsequently subjected to ring-opening metathesis followed by reduction. An unusual isomerization of the C-6 ethyl group afforded the desired stereochemistry of the natural product. The synthesis is readily adaptable to analogue production.

  DOI：

  10.1021/ol901645j
• 作为产物：
  描述：

  2,5-Norbornadiene 在 (R)-(+)-2-二苯膦-2'-甲氧基-1,1'-联萘 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三氯硅烷 作用下， 生成 5-exo-(bicycloheptenyl)trichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of Alkaloids 223A and 6-epi-223A

  摘要：

  Concise and asymmetric total synthesis of the title compounds are described. The key ring system was constructed using an intramolecular Schmidt reaction on a norbornenone derivative, which was subsequently subjected to ring-opening metathesis followed by reduction. An unusual isomerization of the C-6 ethyl group afforded the desired stereochemistry of the natural product. The synthesis is readily adaptable to analogue production.

  DOI：

  10.1021/ol901645j

文献信息

• Asymmetric functionalization of bicycloalkenes by catalytic enantioposition-selective hydrosilylation
  作者：Yasuhiro Uozumi、Lee Sang-Yong、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60868-7

  日期：1992.11

  Hydrosilylation of norbornene with trichlorosilane in the presence of palladium catalyst (0.01–0.1 mol %) coordinated with (R)-MOP ligand gave a quantitative yield of exo-2-trichlorosilylnorbornane, which was oxidized with hydrogen peroxide to give (1S,2S,4R)-exo-2-norbornanol in 96% ee. The similar hydrosilylation and oxidation of endo-5,6-dicarbomethoxy-2-norbornene, bicyclo[2.2.2]octene, and norbornadiene

  在钯催化剂（0.01–0.1 MOl％）与（R）-MOP配位体配位的情况下，降冰片烯与三氯硅烷的硅氢加成反应得到定量的exo -2-三氯甲硅烷基降冰片烷，然后用过氧化氢氧化得到（1 S，2 S，4 R）-exo -2-降冰片醇含量为96％ee。内-5,6-二苯甲氧基-2-降冰片烯，双环[2.2.2]辛烯和降冰片二烯的类似氢化硅烷化和氧化反应分别得到相应的双环醇，分别为94％ee，92％ee和95％ee。
• Stereoselective synthesis and polymerization of <i>Exo</i> -5-trimethylsilylnorbornene
  作者：Dmitry A. Alentiev、Maxim V. Bermeshev、Lyudmila E. Starannikova、Evgeniya V. Bermesheva、Viktor P. Shantarovich、Valentin G. Bekeshev、Yuri P. Yampolskii、Eugene Sh. Finkelshtein

  DOI：10.1002/pola.29003

  日期：2018.6.15

  Herein the stereoselective two‐step synthesis of pure exo‐5‐trimethylsilylnorbornene is reported. The monomer proved to be highly reactive in both metathesis and addition polymerization. ROMP polymerization was catalyzed by the first‐generation Grubbs catalyst. High‐molecular‐weight saturated addition polymers were prepared using nickel or palladium complexes as precatalysts and Na+[B(3,5‐(CF3)2C6H3)4]−

  本文报道了纯的exo -5-三甲基甲硅烷基降冰片烯的立体选择性两步合成。事实证明，该单体在复分解和加成聚合反应中均具有很高的反应活性。ROMP聚合是由第一代Grubbs催化剂催化的。使用镍或钯配合物作为前催化剂，并使用Na + [B（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）4 ] -和/或MAO作为助催化剂，制备高分子量饱和加成聚合物。所获得的加成降冰片烯是高度透气的微孔材料，具有大的自由体积和BET表面积（最大540 m 2/G）。该取代基的取向的影响（外-对外型/内型-成立于聚合物的性质的混合物）。基于所述复分解聚合物外型-异构体显示出1.5至为所有气体渗透系数的2倍的增加相比于类似的聚合物基于所述混合物外和-内型-异构体。©2018 Wiley Periodicals，Inc.J.Polym。科学，A部分：Polym。化学 2018，56，1234年至1248年