在
路易斯酸催化剂的存在下,在温和条件下用
烯丙基
氯硅烷进行
二茂铁1的Friedel-Crafts烷基化反应,根据
硅上的取代基,可以公平地获得良好的区域特异性[
1-甲基-2-(烷基
氯甲
硅烷基)乙基]
二茂铁,以及少量的二烷基化产物。在0℃下用1.2当量的(
2-甲基烯丙基)二
甲基氯硅烷2b将
二茂铁烷基化,得到单烷基化的
二茂铁3b和二烷基化产物的异构体混合物,产率分别为76%和4%。当使用2当量的烷基化剂2b时,二烷基化的
二茂铁混合物的产率增加到21%。二烷基化产物混合物的两个组分被确定为1,1'-二烷基
二茂铁4b(17%)和1,3-二烷基化的
二茂铁4b ′(4%)。与1,3-二价化合物相比,1,1′-二价化合物的更高产率表明,供电子的烷基甲
硅烷基基团不会大大增强同一环上的第二烷基化。
二茂铁烷基化反应中
烯丙基
氯硅烷的反应性按以下顺序降低:
烯丙基二烷基
氯硅烷>
烯丙基(烷基)二
氯硅烷≫
烯丙基二
氯硅烷≈
烯