dichloro(triphenylmethyl)phosphane | 166896-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: dichloro(triphenylmethyl)phosphane
• 英文别名: Triphenylmethyldichlorophosphine；tritylphosphonous dichloride；TrPCl2；triphenylmethylphosphonous dichloride；dichloro(trityl)phosphane
• CAS: 166896-49-7
• 化学式: C₁₉H₁₅Cl₂P
• 分子量: 345.208
• InChiKey: XSCPSFCIAQWOBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  456.0±44.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(triphenylmethyl)phosphane 在 四氢呋喃 、 12-冠醚-4 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 64.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  室温下稳定的Li / Cl膦腈系络合物的合成与反应

  摘要：

  通过在络合物（OC）5 W中进行氯/锂交换，制备了P-三苯甲基取代的Li / Cl膦亚基钨（0）络合物（OC）5 W {Ph 3 CP（Li / 12-crown-4）Cl}（3）{Ph 3 CPCl 2 }（2）在低温下在四氢呋喃（THF）中在12冠-4的存在下使用t BuLi进行；与先前报道的类似物衍生物相比，配合物3具有显着提高的热稳定性。终端亚膦状的反应3中与苯甲醛和异丙醇作为oxaphosphirane络合物（OC）反应中使用5 W {博士3选择性地获得CPC（Ph）O}（5）和次膦酸酯配合物（OC）5 W {Ph 3 CP（H）O i Pr}（6）。使3与光气反应可得到第一个动力学稳定的氯甲酰基膦配合物（OC）5 W {Ph 3 CP（Cl）C（O）Cl}（4）。密度泛函理论（DFT）计算显示了P–Li键解离度3a–d的显着差异：使用连续模型3显示P–Li键（COSMO（THF

  DOI：

  10.1021/ic301652u
• 作为产物：
  描述：

  trityl H-phosphinic acid 在 三氯化磷 作用下， 反应 3.0h， 生成 dichloro(triphenylmethyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  A Facile Synthesis and Crystallographic Analysis of Seven Trityl Phosphorus Compounds and Two Nickel(II) Phosphine Side-Products

  摘要：

  报告了三苯甲基（triityl=Tr）磷化合物的合成和 X 射线分析，并比较了其结构的相似性、差异性和 31P 化学位移。单晶 X 射线衍射表征了七种三苯甲基含磷化合物系列。Ph3CPPh2, 1 是一种大分子 P（III）化合物，在三菱空间群 $$ {\{P}}\overline{1} $$ 中结晶，a = 7。5624(6) Å, b = 9.5470(8) Å, c = 16.9722(14) Å, α = 83.4720(10)°, β = 80.541（2）°，γ = 68.1580（10）°，1，2，Ph3CPPh2（BH3）的硼烷络合物结晶为单斜无色晶体，P21/c，a = 10.0972(12) Å, b = 9.6955(12) Å, c = 25.197(3) Å, β = 90.258(2)°.类似的甲基取代物 3, Ph3CPMe2(BH3) 为单斜 C2/c，a = 15.628(3) 埃，b = 12.770(3) 埃，c = 18.406(4) 埃，β = 103.968(3)°。化合物 4-7 是三苯甲基取代的 P(V)化合物：Ph3CP(Ph)(O)(OH), 4 在三linic 空间群 $$ {\text{P}}\overline{1} $$ 中结晶，a = 8.9847(18) Å, b = 9.7443(19) Å, c = 12.786(3) Å, α = 72.045(3)°, β = 72.031(3)°, γ = 78.769(3)°.4 的酯化反应生成 TrCP(O)(Ph)OBn 5，空间群，P21/c，a = 7.9196(5) 埃，b = 31.701(2) 埃，c = 19.8062(13) 埃，β = 99.7750(10)°。还表征了一种膦酸二酯，Ph3CP(O)(OEt)2, 6, 三菱形, $$ {text\{P}}\overline{1} $$ , a = 7.9521(17) Å, b = 9.2205(19) Å, c = 14.471(3) Å, α = 85.906(4)°, β = 83.031(4)°, γ = 68.283(4)°.用硒元素处理三苯甲基 H-膦酸 Ph3CPO2H2，得到黄色晶体 7，[Ph3CP(O)(OH)Se]2，P21/c，a = 9。0603(4) Å, b = 22.3652(11) Å, c = 16.9134(7) Å, β = 107.035(2)°.为了分离出一种镍膦配合物，我们对两种镍（II）配合物进行了晶体分析，它们是 [Ni(OP(H)Ph2)6]2BF4 - 8 和 9。带有非配位 BF4 - 离子的络合物 8 结晶为黄色正方晶，Pbca, a = 18.8247(12) 埃，b = 18.5518(12) 埃，c = 21.0976(14) 埃。{\bar 3} {\text c} $$ , a = b = 13.1545(12) Å, c = 68.461(9) Å.报告了三苯甲基（tr=Tr）磷化合物的合成和 X 射线分析，并比较了其结构的相似性、差异性和 31P 化学位移。

  DOI：

  10.1007/s10870-008-9481-0

文献信息

• Access and unprecedented reaction pathways of Li/Cl phosphinidenoid iron(0) complexes
  作者：Alexander Schmer、Niklas Volk、Arturo Espinosa Ferao、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c8dt04417a

  日期：——

  Complexes [Fe(CO)4(RPCl2)] (2) (a: R = CPh3, b: R = tBu) were used to generate the first examples of phosphinidenoid iron(0) complexes [Li(12-crown-4)(solv)n][Fe(CO)4(RPCl] (3a,b), characterized by NMR spectroscopy. The bonding situation of 3 was analyzed for a P-Me model complex using DFT calculations. Complex 3a (R = CPh3) reacted with H2O and MeOH to give selectively O–H bond insertion products

  配合物[Fe（CO）4（RPCl 2）]（2）（a：R = CPh 3，b：R = t Bu）用于生成膦系铁（0）配合物的第一个例子[Li（12-crown -4）（solv）n ] [Fe（CO）4（RPC1）（3a，b），用NMR表征，用DFT计算分析P- Me模型配合物3的键合情况配合物3a（R = CPh 3）与H 2 O和MeOH反应生成选择性的OH键插入产物5和7; 对于H 2 O，详细的DFT计算可支持多步亲电反应。通过与MeLi的反应导致P-氯取代，获得了3a前所未有的亲电反应性的明确证据。用HCl或MeOTf淬灭中间形成的膦酰氨基络合物[Fe（CO）4（Ph 3 CPMe）]（8），以提供中性铁（0）络合物9和10。
• Synthesis of StableN′,N′,N′′,N′′-Tetramethylguanidine-Substituted σ4(P)- and σ3(P)-Organophosphorus Compounds withN-Protonated P–N Bonds - The First σ3-Phosphorus-Substituted Ammonium Salts⋆
  作者：Volker Plack、Jochen Münchenberg、Holger Thönnessen、Peter G. Jones、Reinhard Schmutzler

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<865::aid-ejic865>3.0.co;2-i

  日期：1998.6

  phosphorus compounds was found to increase in the order 5 < 2 < 19 < 13 HTMG < 21; the basic centre is the phosphorus atom in 21 and the imino nitrogen atom in all other compounds. The fluorinating agent Et3N · 3 HF caused rapid conversion of compound 6to 25, the nucleophilic attack of fluoride ion at phosphorus could not be prevented by the stabilizing effects mentioned. – All compounds were investigated

  描述了磷酰胺的质子分解速率对磷取代基的依赖性。在用 HCl 处理时，N',N',N'',N''-四甲基胍 (= TMG)​​-取代的 σ4(P) 化合物 5 和 9 形成的盐在亚氨基氮原子处被质子化，并且在固态，在溶液中出奇的稳定。即使有大量过量的 HCl，也只有亚氨基氮原子发生质子化，形成 HCl2- 作为抗衡阴离子，而 P-N 键没有断裂。亚氨基氮原子的碱性也保护了 σ3(P) 物种免受亲电攻击，并形成了离子化合物 12、14 和 20c，提供了第一个具有一个或两个质子化 P-N 的稳定 σ3(P) 酰胺的例子债券。这种不寻常的稳定性与 Ph3C（= 三苯甲基）基团的空间保护和 TMG 部分的电荷离域有关。相比之下，MeP(TMG)2 对 HCl 不稳定，而用 HSbF6 处理产生鏻盐 24，其中磷发生质子化。当三苯基甲基二氯化磷 1 与 3 当量的 HTMG 反应时，得到相同的结果，形成稳定的鏻盐
• Isolatable Organophosphorus(III)-Tellurium Heterocycles
  作者：Andreas Nordheider、Tristram Chivers、Oliver Schön、Konstantin Karaghiosoff、Kasun S. Athukorala Arachchige、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1002/chem.201303884

  日期：2014.1.13

  A new structural arrangement Te3(RPIII)3 and the first crystal structures of organophosphorus(III)–tellurium heterocycles are presented. The heterocycles can be stabilized and structurally characterized by the appropriate choice of substituents in Tem(PIIIR)n (m=1: n=2, R=OMes* (Mes*=supermesityl or 2,4,6‐tri‐tert‐butylphenyl); n=3, R=adamantyl (Ad); n=4, R=ferrocene (Fc); m=n=3: R=trityl (Trt), Mesor

  介绍了一种新的结构排列Te 3（RP III）3和有机磷（III）-碲杂环的第一个晶体结构。该杂环可以被稳定和结构特征在于在特取代基的合适的选择米（P III R）Ñ（米= 1：Ñ = 2，R = OMes *（MES * = supermesityl或2,4,6-三叔丁基苯基）; n = 3，R =金刚烷基（Ad）; n = 4，R =二茂铁（Fc）; m = n = 3：R =三苯甲基（Trt），Mesor通过安装P V 2 N 2个在RP III中固定[TeP V（t BuN）（μ‐N t Bu）] 2（R = Ad，t Bu）。
• Cleavage and Formation of P-C Bonds During an Unusual Kinnear-Perren Reaction
  作者：Volker Plack、Jens R. Goerlich、Reinhard Schmutzler

  DOI：10.1515/znb-1998-1104

  日期：1998.11.1

  Treatment of triphenylmethyldichlorophosphine 1 with aluminium trichloride in the presence of tert-buty1 chloride leads, after hydrolysis, with high selectivity to di-tert-butylphosphinic chloride 5. The reaction is suggested to proceed via a chlorophosphinidene intermediate which is trapped by the alkyl chloride.

  三苯基甲基二氯膦1与三氯化铝在叔丁基氯的存在下反应，经水解后高选择性地生成二叔丁基膦酸氯化物5。该反应被认为是通过氯膦烯中间体进行的，该中间体被烷基氯捕获。
• Lubricating oil compositions and concentrates and the use thereof
  申请人：ETHYL PETROLEUM ADDITIVES, INC.

  公开号：EP0492934A1

  公开（公告）日：1992-07-01

  Oleaginous compositions and additive concentrates therefor having enhanced performance characteristics comprise at least a) one or more oil-soluble overbased alkali or alkaline earth metal-containing detergents having a TBN of at least 200; and b) one or more oil-soluble additive compositions formed by heating concurrently or in any sequence at least one ashless dispersant which contains basic nitrogen and/or at least one hydroxyl group with (i) at least one inorganic phosphorus acid or anhydride, or at least one partial or total sulfur analog thereof, or any combination of the foregoing; or (ii) at least one water-hydrolyzable organic phosphorus-containing compounds and water; and (iii) at least one boron compound; such that a liquid composition containing both phosphorus and boron is formed. The weight ratio of metal as component a) to phosphorus as component b) is in the range of 0.15:1 to 10:1.

  具有增强性能特征的油性组合物及其添加剂浓缩物至少包括 a) 一种或多种油溶性过基碱金属或碱土金属洗涤剂，其 TBN 至少为 200；(b) 一种或多种油溶性添加剂组合物，通过同时或任意顺序加热至少一种无 灰分散剂而形成，该分散剂含有碱性氮和/或至少一个羟基与 (i) 至少一种无机磷酸或磷酸酐，或至少一种其部分或全部硫类似物， 或上述物质的任意组合；或 (ii) 至少一种可水解的有机含磷化合物和水；以及 (iii) 至少一种硼化合物；从而形成一种既含磷又含硼的液体组合物。作为 a)组分的金属与作为 b)组分的磷的重量比范围为 0.15:1 至 10:1。