Triethyl-[3-(3-triethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)cyclohexen-1-yl]oxysilane | 1286212-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Triethyl-[3-(3-triethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
• 英文别名: triethyl-[3-(3-triethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
• CAS: 1286212-43-8
• 化学式: C₂₄H₄₆O₂Si₂
• 分子量: 422.799
• InChiKey: LXTDDMYLYZGHSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (pyridine)Ni(η3-1-triethylsilyloxycyclohexenyl)Cl 在 2-溴庚烷 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以94%的产率得到Triethyl-[3-(3-triethylsilyloxycyclohex-2-en-1-yl)cyclohexen-1-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  镍催化还原共轭物通过烯丙基镍中间体加成到烯酮

  摘要：

  一种替代铜催化共轭加成然后烯醇甲硅烷基化的替代方法，用于合成 β-二取代甲硅烷基烯醇醚产物 (R(1)(R(2))HCCH=C(OSiR(4)(3))R(3) ）） 被表达。该方法使用卤代芳烃代替亲核芳基试剂。与新铜碱或联吡啶连接的镍在存在以下物质的情况下将 α,β-不饱和酮或醛 (R(2)HC=CHC(O)R(3)) 与有机卤化物 (R(1)-X) 偶联三烷基氯硅烷试剂 (Cl-SiR(4)(3))。反应在台式上组装并耐受各种官能团（醛、酮、腈、砜、五氟硫和 N-芳基三氟乙酰胺）、富电子碘芳烃和缺电子卤代芳烃。机理研究已经证实了通过烯丙基镍中间体进行的有机卤化物的催化还原共轭加成的第一个例子。选择性归因于 (1) LNi(0) 与氯三乙基硅烷和烯酮在其他有机亲电试剂存在下的快速、选择性反应，以及 (2) 通过配体空间效应最小化烯酮二聚。

  DOI：

  10.1021/ja309176h

文献信息

• Reductive Conjugate Addition of Haloalkanes to Enones To Form Silyl Enol Ethers
  作者：Ruja Shrestha、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/ol200881v

  日期：2011.5.20

  A new method is presented for tandem reductive conjugate addition and silyl enol ether formation from cyclic and acyclic enones and enals in the presence of a Mn reductant, a Ni(terpyridine) catalyst, and a trialkylchlorosilane. The addition of secondary, tertiary, and hindered primary haloalkanes is demonstrated. Preliminary studies on the mechanism show that the intermediacy of L1(Ni)(η3-1-triet

  提出了一种新的方法，用于在锰还原剂，镍（吡啶）催化剂和三烷基氯硅烷存在下，从环状和非环状烯酮和烯类串联还原共轭加成和形成甲硅烷基烯醇醚。证明了添加仲，叔和受阻伯卤代烷烃。的机制表明，L1（Ni）制成的中间性（η初步研究3 -1- triethylsilyloxyalkenyl）X或原位形成的RMnX是不可能的。
• Nickel-Catalyzed Reductive Conjugate Addition of Primary Alkyl Bromides to Enones To Form Silyl Enol Ethers
  作者：Kierra M. M. Huihui、Ruja Shrestha、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03509

  日期：2017.1.20

  Conjugate addition of organometallic reagents to enones to form silyl enol ether products is a versatile method to difunctionalize activated olefins, but the organometallic reagents required can be limiting. The reductive cross-electrophile coupling of unhindered primary alkyl bromides with enones and chlorosilanes to form silyl enol ether products is catalyzed by a nickel-complexed ortho-brominated

  在烯酮上共轭添加有机金属试剂以形成甲硅烷基烯醇醚产物是使活化的烯烃双官能化的通用方法，但所需的有机金属试剂可能会受到限制。镍络合的邻溴化叔吡啶配体催化未受阻的伯烷基溴化物与烯酮和氯硅烷的还原性交亲电子偶联，形成甲硅烷基烯醇醚产物。该条件与多种环状/无环烯酮和官能团相容。