O,O-diethyl 1,1-difluoro-1-bromomethane phosphonothioate | 180627-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: O,O-diethyl 1,1-difluoro-1-bromomethane phosphonothioate
• 英文别名: O,O-diethyl bromodifluoromethylphosphonothioate；(Bromo-difluoromethyl)-diethoxy-sulfanylidenephosphorane；[bromo(difluoro)methyl]-diethoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 180627-08-1
• 化学式: C₅H₁₀BrF₂O₂PS
• 分子量: 283.074
• InChiKey: BGQYWYMLYSQLBW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diethyl 1,1-difluoro-1-bromomethane phosphonothioate 在 perfluoro-cis-2-n-hexyl-3-n-pentyloxaziridine 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.08h， 以96%的产率得到溴氟甲基膦酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Conversion of Thio- and Selenophosphoryl into Phosphoryl Group by Perfluoro cis-2,3-Dialkyloxaziridines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970572a
• 作为产物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到O,O-diethyl 1,1-difluoro-1-bromomethane phosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  α，α-二氟亚甲基膦酸酯与α，α-二氟亚甲基硫代磷酸酯的高效互变

  摘要：

  用Lawesson试剂处理二烷基1,1-二氟亚甲基膦酸酯1可以干净地产生相应的二烷基1,1-二氟亚甲基膦硫酸酯2。该反应可以扩展为1，1-二氟亚甲基次膦酸二烷基酯和1，1-二氟亚甲基次膦氧化物二烷基。反转变换（即转换的二烷基1,1- difluoromethylenephosphonothioates成二烷基1,1- difluoromethylenephosphonates）是最方便地通过使用双环氧乙烷达到7或全氟-顺式-2- Ñ丁基-3- Ñ -propyloxaziridine 8，并产生所希望的高产率的膦酸酯。讨论了这些转换的综合兴趣。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00912-4

文献信息

• First and Efficient Synthesis of Phosphonodifluoromethylene Analogues of Nucleoside 3‘-Phosphates:  Crucial Role Played by Sulfur in Construction of the Target Molecules
  作者：Chrystel Lopin、Arnaud Gautier、Géraldine Gouhier、Serge R. Piettre

  DOI：10.1021/ja027850u

  日期：2002.12.1

  corresponding difluoromethylene phosphonates as isopolar mimics, a single example of such an analogue featuring this particular substitution pattern has so far been reported in the literature, due to synthetic problems associated with their preparation. The lithium salt of diethyl difluoromethylphosphonothioate 28d provides a solution to this problem, as demonstrated by an 8-step synthesis of all five fully protected

  仲醇的磷酸酯在生物系统中无处不在。然而，尽管相应的二氟亚甲基膦酸酯作为等极模拟物的明显兴趣，由于与它们的制备相关的合成问题，迄今为止文献中已经报道了具有这种特殊取代模式的这种类似物的一个例子。二氟甲基硫代膦酸二乙酯 28d 的锂盐为这个问题提供了解决方案，正如所有五个完全保护的核苷 3'-磷酸类似物的 8 步合成所证明的那样，总产率为 9-18%，来自容易获得的酮。硫被证明在将磷取代的二氟亚甲基单元引入呋喃糖环中起着至关重要的作用。在需要立体控制的过程的三个步骤中观察到完全的非对映选择性。P=S 键向其含氧类似物的关键转化是通过使用间氯过氧苯甲酸简单实现的。值得注意的是，该合成可以大规模进行：已经制备了31-g批次的化合物26b。脱保护的核苷 3'-磷酸类似物可以从它们的前体中释放出来，例如将 7b、8b 和 9b 转化为相应的二氟膦酸，以二钠盐的形式分离。
• Second-generation synthesis of protected phosphonothiodifluoromethylene analogues of nucleoside-3′-phosphates
  作者：Irina Kalinina、Arnaud Gautier、Carmen Salcedo、Jean-Yves Valnot、Serge R Piettre

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.082

  日期：2004.5

  A practical, eight-step synthesis of the key intermediate 14 in 19% overall yield from α-d-xylose is described. The preparation can be carried out on multi-gram scale and involves the use of the organomagnesium reagent 2d. The capability of derivative 14 to be transformed into the title compounds is examplified by the preparation of 15. Additionally, X-ray crystallography of intermediate 12 provided

  描述了一种实用的八步合成关键中间体14的方法，该方法可从α-d-木糖获得19％的总收率。制备可以以克为单位进行，并且涉及有机镁试剂2d的使用。制备15可证明衍生物14转化为标题化合物的能力。此外，中间体12的X射线晶体学提供了有关二氟硫代磷酸酯的第一结构数据。
• Efficient interconversion of α,α-difluoromethylenephosphonates and α,α-difluoromethylenephosphonothioates
  作者：Serge R. Piettre

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00912-4

  日期：1996.7

  Treatment of dialkyl 1,1-difluoromethylenephosphonates 1 with Lawesson's reagent cleanly produces the corresponding dialkyl 1,1-difluoromethylenephosphonothioates 2. The reaction can be extended to dialkyl 1,1-difluoromethylenephosphinates and to dialkyl 1,1-difluoromethylenephosphine oxides. The reversed transformation (i.e. converting dialkyl 1,1-difluoromethylenephosphonothioates into dialkyl 1

  用Lawesson试剂处理二烷基1,1-二氟亚甲基膦酸酯1可以干净地产生相应的二烷基1,1-二氟亚甲基膦硫酸酯2。该反应可以扩展为1，1-二氟亚甲基次膦酸二烷基酯和1，1-二氟亚甲基次膦氧化物二烷基。反转变换（即转换的二烷基1,1- difluoromethylenephosphonothioates成二烷基1,1- difluoromethylenephosphonates）是最方便地通过使用双环氧乙烷达到7或全氟-顺式-2- Ñ丁基-3- Ñ -propyloxaziridine 8，并产生所希望的高产率的膦酸酯。讨论了这些转换的综合兴趣。
• Synthesis of Aryldifluoromethylphosphonothioic Acids from <i>O</i>,<i>O</i>-Diethyl Aryldifluoromethylphosphonothioates
  作者：Tsutomu Yokomatsu、Hiroaki Takechi、Tetsuo Murano、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1021/jo000563t

  日期：2000.9.1
• A C3′ modified nucleotide. The difluorophosphonate function, a phosphate mimic, governs the conformational behaviour of the ribofuranose
  作者：Catherine Fressigné、Serge Piettre、Eric Condamine、Cornelis Altona、Arnaud Gautier

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.028

  日期：2005.5

  A conformational analysis using the Pseurot 6.3 software package of a modified nucleoside-3'-phosphate is reported and reveals that the phosphate mimic strongly influences the conformational behaviour of the ribose ring and shifts the North/ South equilibrium to a northern position. A rational classification by the group electronegativity of several phosphate analogues is presented. The lambda factor of the difluorophosphonate group in water (Diez-Donders generalised Karplus equation) is also determined. (c) 2005 Elsevier Ltd, All rights reserved.