1-(1,3-dithian-2-ylidene)propan-2-one | 6784-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二噻烷
• 英文名称: 1-(1,3-dithian-2-ylidene)propan-2-one
• 英文别名: 1-(1,3-Dithian-2-ylidene) propan-2-one
• CAS: 6784-58-3
• 化学式: C₇H₁₀OS₂
• 分子量: 174.288
• InChiKey: QIUWBMIOOREUBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.279±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1,3-dithian-2-ylidene)propan-2-one 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 6.0h， 生成 3-chloro-1,3-propylenedithio-buta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  通过α-氧代-酮基二硫代乙缩醛的Vilsmeier反应，可以轻松，新颖地合成二烯和取代的2H-吡喃。

  摘要：

  通过一系列的Vilsmeier，由一系列与羰基（1a-d）相邻的甲基基团组成的小α-氧代酮基二硫代乙缩醛，新颖而轻松地合成二烯（3a，3b）和取代的2H-吡喃（4c，4d）已经开发了反应并提出了反应机理。

  DOI：

  10.1039/b313977h
• 作为产物：
  描述：

  3-(1,3-二噻烷-2-亚基)-2,4-戊二酮 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 1-(1,3-dithian-2-ylidene)propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  官能化的烯丙基亚砜的合成及其通过[3 + 2]环化反应在2,3,4-三取代呋喃的构建中的应用。

  摘要：

  描述了基于官能化的烯丙基亚砜和醛的[3 + 2]环化反应制备2,3,4-三取代的呋喃衍生物的途径。在这种策略中，烯丙基亚砜4的前体，烯丙基硫化物3是通过α-EWG乙烯酮-S，S-乙缩醛1（EWG：吸电子基团），甲醛和硫醇2的硫代甲基化反应合成的。高到优异的产量。使用间氯过氧苯甲酸作为氧化剂，通过高度区域选择性氧化3制备烯丙基亚砜4。因此，从这些容易获得的亚砜4开始，在温和的条件下，通过4与醛5的[3 + 2]环化反应，有效地构建了2-烷硫基3,4-二取代的呋喃6。用胺进一步取代6的2-烷硫基导致形成2-氨基-3，

  DOI：

  10.1021/jo801406p

文献信息

• BF₃·Et₂O-Catalyzed Direct Carbon−Carbon Bond Formation of α-EWG Ketene-(<i>S</i>,<i>S</i>)-Acetals and Alcohols and Synthesis of Unsymmetrical Biaryls
  作者：Qian Zhang、Shaoguang Sun、Jianglei Hu、Qun Liu、Jing Tan

  DOI：10.1021/jo061775e

  日期：2007.1.1

  efficient BF3·OEt2-catalyzed formal dehydration C−C coupling reaction between readily available α-EWG ketene-(S,S)-acetals and various alcohols via direct substitution of the hydroxy group in alcohols has been developed. On the basis of this C−C coupling reaction, a series of alkylated α-EWG ketene-(S,S)-acetals and functionalized 1,4-pentanedienes were prepared in high to excellent yields and the unsymmetrical

  通过直接取代醇中的羟基，开发了一种高效的BF 3 ·OEt 2催化的形式脱水C-C偶联反应，该反应易于获得的α-EWG烯酮-（S，S）-乙缩醛与各种醇之间。在此C-C偶联反应的基础上，以高至优异的收率制备了一系列烷基化的α-EWG乙烯酮-（S，S）-乙缩醛和官能化的1,4-戊二烯，并以良好的收率合成了不对称联芳基通过一锅法环化芳构化过程从生成的1，4-戊二烯和硝基烷烃中提取。
• Alternative Palladium-Catalyzed Vinylic C−H Difluoroalkylation of Ketene Dithioacetals Using Bromodifluoroacetate Derivatives
  作者：Shuangquan Tian、Xiaoning Song、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701554

  日期：2018.4.3

  A palladium‐catalyzed cross‐coupling of α‐oxo ketene dithioacetals and bromodifluoroacetate derivatives has been developed for the synthesis of a class of CF2‐containing tetra‐substituted olefins, which has potential to extend to drug design and material application. The process is proposed to involve two single electron transfer processes accompanied by an alternative loop from palladium(0) to palladium(I)

  已经开发了钯催化的α-氧代乙烯酮二硫缩醛与溴代二氟乙酸酯衍生物的交叉偶联，用于合成一类含CF 2的四取代烯烃，具有扩展到药物设计和材料应用的潜力。建议该方法涉及两个单电子转移过程，并伴有从钯（0）到钯（I）的交替环，这可能是由于烯酮二硫缩醛具有烯烃双键上的β，β-二烷基硫醇取代基的独特结构特性所致。
• Chemoselective thioacetalization with odorless 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutanoic acid as a 1,3-propanedithiol equivalent
  作者：Haifeng Yu、Dewen Dong、Yan Ouyang、Qun Liu

  DOI：10.1139/v05-184

  日期：2005.10.1

  Odorless 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutanoic acid (1c) was prepared and investigated in the thioacetalization of carbonyl compounds as a 1,3-propanedithiol equivalent. The results showed that the thioacetalization of various carbonyl compounds 2 with 1c proceeded smoothly and afforded the corresponding dithioacetals 3 in high yields (up to 99%) in the presence of acetyl chloride at room or reflux temperatures. Moreover, the thioacetalization exhibited high chemoselectivity between aldehydes and ketones. Key words: chemoselectivity, 2-(1,3-dithian-2-ylidene)-3-oxobutanoic acid, α-oxo ketene dithioacetal, 1,3-propanedithiol equivalent, thioacetalization.

  无味的2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-亚基)-3-氧代丁酸(1c)被制备并研究其在羰基化合物的硫缩醛化反应中作为1,3-丙二硫醇当量的应用。结果显示，在室温或回流温度下，存在乙酰氯的情况下，各种羰基化合物2与1c的硫缩醛化反应进行得很顺利，并以高收率(高达99%)得到了相应的二硫代缩醛3。此外，硫缩醛化在醛和酮之间表现出高化学选择性。关键词：化学选择性，2-(1,3-二硫杂环戊烷-2-亚基)-3-氧代丁酸，α-氧代酮烯二硫代缩醛，1,3-丙二硫醇当量，硫缩醛化。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Internal Alkenes with Terminal Alkenes to Functionalized 1,3-Butadienes Using CH Bond Activation: Efficient Synthesis of Bicyclic Pyridones
  作者：Haifeng Yu、Weiwei Jin、Chenglin Sun、Jiping Chen、Wangmin Du、Songbo He、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/anie.201002737

  日期：——

  cross‐coupling of internal alkenes of α‐oxoketene dithioacetals with terminal alkenes has been successfully realized by palladium‐catalyzed CH bond activation, affording functionalized 1,3‐butadienes. Condensation of the resultant 1,3‐butadienes by diamines efficiently produced potentially bioactive bicyclic pyridone derivatives (see scheme).

  甲高度选择性直接交叉偶联与末端烯烃α-oxoketene二硫的内部烯烃的已通过钯催化的C ^成功地实现 H键活化，得到官能化的1,3-丁二烯。二胺将所得的1,3-丁二烯缩合可有效产生具有潜在生物活性的双环吡啶酮衍生物（请参见方案）。
• Chemoselective and Odorless Transthioacetalization of Acetals Using α-Oxo-Ketene Dithioacetals as Thiol Equivalents
  作者：Hai-Feng Yu

  DOI：10.1080/00397911.2011.631075

  日期：2013.5.3

  Abstract Using α-oxo-ketene dithioacetals 1a as odorless thiol equivlents, an efficient and odorless transthioacetalization of acetals 2 has been developed. In the presence of MeCOCl in MeOH, the cleavage of 1a commences to generate thiols at both room and reflux temperatures, and the generated thiols then react with acetals 2 to give correspecting thioacetals 3 in good yield. This transthioacetalization

  摘要 使用 α-氧代-烯酮二硫代缩醛 1a 作为无味的硫醇等价物，已开发出一种有效且无味的缩醛 2 转硫缩醛化反应。在 MeOH 中存在 MeCOCl 的情况下，1a 的裂解开始在室温和回流温度下生成硫醇，然后生成的硫醇与缩醛 2 反应以良好的产率得到相应的硫缩醛 3。这种转硫缩醛化反应的特点是反应条件温和、程序简单、产率高、化学选择性好。值得注意的是，在反应和后处理过程中只能感觉到非常微弱的硫醇气味。图形概要