2,2,5,5-Tetramethyl-4-trimethylsiloxyhexan-3-on | 17049-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,5,5-Tetramethyl-4-trimethylsiloxyhexan-3-on
• 英文别名: 2,2,5,5-Tetramethyl-4-[(trimethylsilyl)oxy]hexan-3-one；2,2,5,5-tetramethyl-4-trimethylsilyloxyhexan-3-one
• CAS: 17049-33-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: SXDFNIOVNHWVIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.864±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-Tetramethyl-4-trimethylsiloxyhexan-3-on 、 dimethyl(phenyl)silyllithium 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 meso-2,2,5,5-tetramethyl-3,4-hexanediol 、 DL-2,2,5,5-tetramethylhexane-3,4-diol 、 4-(Dimethyl-phenyl-silanyloxy)-2,2,5,5-tetramethyl-hexan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  用苯基二甲基甲硅烷基锂还原α-甲硅烷氧基酮

  摘要：

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž

  DOI：

  10.1039/a709114a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸乙酯 在 叔丁基锂 、 sodium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,2,5,5-Tetramethyl-4-trimethylsiloxyhexan-3-on
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的分子，17。–α，α，β-三叔丁基化合物的新型合成†

  摘要：

  新戊（2）中，从新戊酸乙酯（制备1）或者从草酸二甲酯（3），发生反应与叔通过还原（45％正丁基锂10），并加入（45％9），而相应的变体Barbier的采用了不同的课程。α，α，β-三叔丁基乙二醇9的生产转化导致α，β，β-三叔丁基乙酮（共17步，共4步）或α，α，β-三叔丁基乙炔（20、3或4步）或α，β，β-三叔丁基-β-羟基乙酮（19，3个步骤，也可通过格氏试剂添加到bipivaloyl 4上）。通过搜索受限的内部旋转来评估立体肌充血。关于NMR分配和化学降解研究了烯烃20及其环氧化物27。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970128

文献信息

• High yield acyl anion transfer reactions: nucleophilic acylation of aldehydes
  作者：Dietmar Seyferth、Robert M. Weinstein、Wei-Liang Wang、Richard C. Hui

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99807-7

  日期：1983.1

  Aldehydes may be acylated to give R'CH(ON)C(O)R in good yield by the RLi/CO in situ procedure at very low temperatures. Examples are given of ketone acylations which demonstrate the advantages of 1:1 RLi/substrate stoichiometry and the use of lower (−135°C) temperature.

  可以通过在非常低的温度下通过RLi / CO原位程序将醛酰化，从而以高收率得到R'CH（ON）C（O）R。给出了酮酰化反应的实例，这些实例证明了1：1 RLi /底物化学计量比的优势以及使用较低温度（-135°C）的优势。
• The reaction of triphenylsilyllithium with methyl pivalate: 2,2,5,5-tetramethyl-4-(triphenylsiloxy)-3-hexanone
  作者：G.J.D. Peddle

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)93103-6

  日期：1967.11
• SEYFERTH, D.;WEINSTEIN, R. M.;WANG, WEI-LIANG;HUI, R. C., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 45, 4907-4910
  作者：SEYFERTH, D.、WEINSTEIN, R. M.、WANG, WEI-LIANG、HUI, R. C.

  DOI：——

  日期：——
• The reduction of α-silyloxy ketones using phenyldimethylsilyllithium
  作者：Ian Fleming、Richard S. Roberts、Stephen C. Smith

  DOI：10.1039/a709114a

  日期：——

  diol PhCH(OH)CH(OH)Ph 39. The reaction between phenyldimethylsilyllithium and the acyloin silyl ether 8d (R = But) does not give the ketone ButCH2COBut, but gives instead the anti-Felkin meso diol ButCHOHCHOHBut 40 also with high selectivity (Scheme 12). Silyllithium and some related reagents react with trifluoromethyl ketones 46 and 48 to give α,α-difluoro silyl enol ethers 47 and 49 (Scheme 14).

  苯基二甲基甲硅烷基锂与酰氯甲硅烷基甲醚RCH（OSiMe 3）COR 8反应生成区域定义的甲硅烷基烯醇醚RCH C（OSiMe 2 Ph）R 9，并因此通过水解酮RCH 2 COR 10产生。收率可能很高，但通常是中等水平。建立这种减少的机制涉及布鲁克重排（方案6）而不是彼得森消除（方案1）。尽管在每种情况下机理似乎都是相同的，但甲硅烷基烯醇醚9的立体化学在芳族系列（R = Ph，方案7）和脂族系列（R =环己基，方案8）中在意义上是相反的，主要的芳族甲硅烷基烯醇醚是热力学上较不稳定的异构体E -PhCH C（OSiMe 2Ph）Ph E -9aa和主要的脂族甲硅烷基烯醇醚是热力学更稳定的异构体Z -cC 6 H 11 CH C（OSiMe 2 Ph）-cC 6 H 11 Z -9ba。这是芳族系列中反反费尔金攻击的结果。与甲硅烷基的反应醚卜吨CH（OSiMe 3）COPH图13b是在给予正常Ž
• Sterically Congested Molecules, 17. – Novel Syntheses of α,α,β-Tri-tert-butyl Compounds
  作者：Gerald Böhrer、Rudolf Knorr、Petra Böhrer、Bernhard Schubert

  DOI：10.1002/jlac.199719970128

  日期：1997.1

  corresponding Barbier variant takes a different course. Productive transformations of the α,α,β-tri-tert-butyl glycol 9 lead to α,β,β-tri-tert-butylethanone (17, overall 4 steps), or α,α,β-tri-tert-butylethene (20, 3 or 4 steps), or α,β,β-tri-tert-butyl-β-hydroxyethanone (19, 3 steps, also by Grignard addition to bipivaloyl 4). Steric congestion is assessed by searches for restricted internal rotation. The alkene

  新戊（2）中，从新戊酸乙酯（制备1）或者从草酸二甲酯（3），发生反应与叔通过还原（45％正丁基锂10），并加入（45％9），而相应的变体Barbier的采用了不同的课程。α，α，β-三叔丁基乙二醇9的生产转化导致α，β，β-三叔丁基乙酮（共17步，共4步）或α，α，β-三叔丁基乙炔（20、3或4步）或α，β，β-三叔丁基-β-羟基乙酮（19，3个步骤，也可通过格氏试剂添加到bipivaloyl 4上）。通过搜索受限的内部旋转来评估立体肌充血。关于NMR分配和化学降解研究了烯烃20及其环氧化物27。