(E)-3-Dimethyl(phenyl)silylhex-3-ene | 80279-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-Dimethyl(phenyl)silylhex-3-ene
• 英文别名: [(E)-hex-3-en-3-yl]-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 80279-07-8
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: LPLGOFJYZULBJG-JLHYYAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  270.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Dimethyl(phenyl)silylhex-3-ene 在 氢碘酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 正-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  乙炔的甲硅烷基化：乙烯基硅烷的合成

  摘要：

  双（二甲基苯基甲硅烷基）铜-锂（1）与己-1-炔，丙炔，乙炔本身，苯乙炔和己-3-炔反应生成二甲基苯基甲硅烷基和铜的顺式加成产物。所得的乙烯基铜试剂与各种亲电试剂反应，例如质子，碘，酰基和烷基卤化物，烯酮和环氧化物，得到乙烯基硅烷。在末端炔基的情况下，甲硅烷基以高水平的区域选择性与末端碳原子连接，结果最终产物为2，2-二取代的乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1039/p19810002527
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-[dimethyl(phenyl)silyl]but-1-enethiol 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 (E)-3-Dimethyl(phenyl)silylhex-3-ene
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of silyl thioketones. Part 10. Synthesis and reactivity of α-silyl vinyl sulfides

  摘要：

  Aliphatic silyl thioketones containing an alpha-hydrogen atom undergo enethiolization to Z-alpha-silyl enethiols 2. Compounds 2 react with a variety of halides R(3)X to give open-chain alpha-silyl vinyl sulfides 3. Protiodesilylation of 3 was achieved upon treatment with fluoride ion to give vinyl sulfides 4. Reaction of 3 with Grignard reagents, in the presence of an appropriate nickel catalyst, results in a series of vinylsilanes 5 with a specific geometry.

  DOI：

  10.1039/p19960002803

文献信息

• Rh(I)/(III)‐N‐Heterocyclic Carbene Complexes: Effect of Steric Confinement Upon Immobilization on Regio‐ and Stereoselectivity in the Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Boshra Atwi、Felix Ziegler、Wolfgang Frey、Michal Nowakowski、Matthias Bauer、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/chem.202103099

  日期：2021.12.6

  Novel Rh(III) pentamethylcyclopentadienyl and Rh(I) complexes containing chelating N-heterocyclic carbenes have been prepared and used in the hydrosilylation of 1-alkynes. Selected catalysts were immobilized within the mesopores of SBA-15. The confinement effects either provided by the ligands or the mesoporous support have been studied and allow for hydrosilylation with β(Z)-selectivity of up to 100 %

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。
• A recyclable and reusable K₂PtCl₄/Xphos-SO₃Na/PEG-400/H₂O system for highly regio- and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes
  作者：Caifeng Xu、Bin Huang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1039/c7gc02823g

  日期：——

  K2PtCl4/Xphos-SO3Na in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be a highly regio- and stereoselective catalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with hydrosilanes. The reaction could be conducted under mild conditions, yielding a variety of functionalized β-(E)-vinylsilanes in good to excellent yields with a total β-(E)-selectivity. The isolation of the products

  在聚（乙二醇）（PEG-400）和水的混合物中，K 2 PtCl 4 / Xphos-SO 3 Na被证明是高度炔和立体选择性的催化剂，用于末端炔烃与氢硅烷的硅氢化反应。该反应可以在温和的条件下进行，以良好的至优异的产率产生各种官能化的β-（E）-乙烯基硅烷，并具有总的β-（E）-选择性。产物的分离很容易通过环己烷萃取，更重要的是，在PEG-400 / H 2中用昂贵的K 2 PtCl 4和Xphos-SO 3 Na萃取。O系统可以轻松回收再利用至少八次，而不会损失任何催化活性。
• Silylzincation of carbon–carbon multiple bonds revisited
  作者：Gertrud Auer、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b513528a

  日期：——

  The first investigation of the copper-catalyzed silylzincation of alkynes as well as a diene and styrene using bis(triorganosilyl) zinc reagents led to the development of an efficient procedure and the disclosure of an unexpected bissilylation and unforeseen regioselectivity.

  首次研究了铜催化下的炔烃、二烯和苯乙烯与双（三有机硅基）锌试剂的硅锌化反应，结果导致了一种高效的操作流程，以及意外的双硅基化和不可预见的区域选择性。
• Synthesis and characterization of a free phenylene bis(N-heterocyclic carbene) and its di-Rh complex: Catalytic activity of the di-Rh and CCC–NHC Rh pincer complexes in intermolecular hydrosilylation of alkynes
  作者：Gurusamy Thangavelu Senthil Andavan、Eike B. Bauer、Christopher S. Letko、T. Keith Hollis、Fook S. Tham

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.088

  日期：2005.12

  regioselective, stereoselective, and chemoselective: terminal alkynes give predominantly the β-(Z) isomer and internal alkynes afford the β-(E) isomer in chloroform or benzene. One of the strongest attributes of the catalyst systems is that the results were achieved without exclusion of air and without purification of commercially available reagents.

  1,3-双（3-丁基咪唑-1-基）苯二碘化物（1）与Li（2,2,6,6-四甲基哌啶）反应生成游离的双卡宾1,3-双（3-丁基咪唑） -2-亚苄基-1-基）苯（3），已通过光谱表征。将游离双卡宾与[Rh（COD）Cl] 2结合，得到相应的二Rh双（N-杂环卡宾）配合物（4），该配合物在结构上得到了表征。发现二-Rh双卡宾络合物显示出复杂的溶液13 C和1 H NMR光谱，这些光谱被指定为非对映异构体的混合物。双-Rh双卡宾化合物4的晶体结构由一对对映异构的阻转异构体组成。非对映异构的阻转异构体被指定为光谱复杂度的来源。二-Rh二卡宾络合物4和CCC-NHC Rh钳夹络合物2被用作末端炔烃和内部炔烃的硅氢加成反应的催化剂。两种催化剂都是高活性，区域选择性，立体选择性和化学选择性的：末端炔烃主要产生β-（Z）异构体，内部炔烃提供氯仿或苯中的β-（E）异构体。催化剂体系的最强属性之一是在不排除空气且未纯化市售试剂的情况下获得了结果。
• Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Internal Alkynes with Silane Reagents bearing Heteroatom Substituents. Studies on the Regio-/Stereochemistry and Transformation of the Produced Alkenylsilanes by Rhodium-Catalyzed Conjugate Addition
  作者：Tomoyuki Sanada、Tsuyoshi Kato、Makoto Mitani、Atsunori Mori

  DOI：10.1002/adsc.200505289

  日期：2006.1

  2-disubstituted alkenylsilanes. The obtained alkenylsilane was subjected to reaction with α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of a rhodium catalyst to undergo conjugate addition. One-pot hydrosilylation-conjugate addition with a rhodium catalyst was also performed.

  铑催化的内部炔烃的氢化硅烷化提供了（E）-1,2-二取代的烯基硅烷。在铑催化剂的存在下，使所获得的烯基硅烷与α，β-不饱和羰基化合物反应以进行共轭加成。还进行了用铑催化剂的一锅加氢硅烷化-共轭物的添加。