Spiro[thiirane-2,9'-[9H]xanthene]-3,3-dicarboxylic acid, dimethyl ester | 184536-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: Spiro[thiirane-2,9'-[9H]xanthene]-3,3-dicarboxylic acid, dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl spiro[thiirane-2,9'-[9H]xanthene]-3,3-dicarboxylate；Dimethyl 3H-spiro[thiirane-2,9'-xanthene]-3,3-dicarboxylate；dimethyl spiro[thiirane-3,9'-xanthene]-2,2-dicarboxylate
• CAS: 184536-98-9
• 化学式: C₁₈H₁₄O₅S
• 分子量: 342.372
• InChiKey: ZDBSXSNFNGSPGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  455.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  9-噻吨酮 、 2-叠氮丙二酸二甲酯 在 Rh2(μ-acetate)4(H2O) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 以22%的产率得到Spiro[thiirane-2,9'-[9H]xanthene]-3,3-dicarboxylic acid, dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  重氮丙二酸二甲酯与芳香族硫酮和1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮的类胡萝卜素反应

  摘要：

  重氮丙二酸二甲酯（4）和硫代二苯甲酮（2a）即使在升温至50°后也不会在甲苯中反应。在添加催化量的Rh 2（OAc）4之后，在N 2放出下的平稳反应提供了噻吩二羧酸酯5和（二苯基亚甲基）丙二酸酯6的混合物（方案2）。通过中间类“硫代羰基叶立德” 7的反应机理是合理的，该中间体是通过向2a的S原子中添加类胡萝卜素8而形成的。用9 H -an吨-9-硫酮（2b），9 H-噻吨蒽-9-硫酮（2c，方案4）和1，3-噻唑-5（4H）-硫酮18（方案6）。在2b和2c的情况下，分别获得了螺环的1，3-二硫杂环戊基四羧酸酯14a和14b作为第三产物。方案5中提出了形成它们的反应机理：从中间体硫杂噻烷12到类胡萝卜素的S-转移产生硫代xomalonate 15，其与1，3-偶极环加成有“硫代羰基内酯” 16。另一种选择是通过将卡宾加成至15形成“硫代羰基内酯” 17，然后分别与2b和2c进行1,3-偶极环加成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790704