((5-hexylthiophen-2-yl)ethynyl)triisopropylsilane | 1257985-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: ((5-hexylthiophen-2-yl)ethynyl)triisopropylsilane
• 英文别名: [(5-hexyl-2-thienyl)ethynyl](triisopropyl)silane；2-(5-Hexylthiophen-2-yl)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane；2-(5-hexylthiophen-2-yl)ethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1257985-02-6
• 化学式: C₂₁H₃₆SSi
• 分子量: 348.668
• InChiKey: PTTJCTICPXCSQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.44
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((5-hexylthiophen-2-yl)ethynyl)triisopropylsilane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-hexyl-5-((4-methoxyphenyl)ethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  乙炔杂环烷的乙炔基苯并恶唑啉酮：结构要求，吡咯的改进的程序和对该机制的见解。

  摘要：

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201200200
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基[(三甲基硅烷基)乙炔基]硅烷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 gold(I) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.95h， 生成 ((5-hexylthiophen-2-yl)ethynyl)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙炔杂环烷的乙炔基苯并恶唑啉酮：结构要求，吡咯的改进的程序和对该机制的见解。

  摘要：

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。

  DOI：

  10.1002/chem.201200200

文献信息

• Direct Alkynylation of Thiophenes: Cooperative Activation of TIPS-EBX with Gold and Brønsted Acids
  作者：Jonathan P. Brand、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201003179

  日期：——

  United we stand! Cooperative activation of the hypervalent‐iodine reagent TIPS‐EBX with a gold catalyst and a Brønsted acid allowed the first direct ethynylation of thiophenes at room temperature (see scheme; TFA=trifluoroacetic acid). The obtained ethynylthiophenes are important building blocks for organic dyes and electronic materials.

  团结就是力量！高价碘试剂TIPS-EBX与金催化剂和布朗斯台德酸的协同活化使噻吩在室温下首次直接乙炔化（参见方案； TFA =三氟乙酸）。所获得的乙炔基噻吩是有机染料和电子材料的重要组成部分。
• Synthesis of 1-[(Triisopropylsilyl)ethynyl]-1λ3,2-benziodoxol-3(1H)-one and Alkynylation of Indoles, Thiophenes, and Anilines
  作者：Jérôme Waser、Jonathan Brand

  DOI：10.1055/s-0031-1290589

  日期：2012.4

  An efficient procedure was developed for the synthesis of 1-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-1 lambda(3),2-benziodoxol-3(1H)-one on a 100-mmol (36-g) scale. The benziodoxolone can be used for the gold-catalyzed direct alkynylation of indole, 2-hexylthiophene, or N,N-dibenzylaniline on a 5- to 10-mmol scale.
• Ethynyl Benziodoxolones for the Direct Alkynylation of Heterocycles: Structural Requirement, Improved Procedure for Pyrroles, and Insights into the Mechanism
  作者：Jonathan P. Brand、Clara Chevalley、Rosario Scopelliti、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201200200

  日期：2012.4.27

  accelerating effect of a methyl substituent in both the 3‐ and 6‐position of triisopropylsilylethynyl‐1,2‐benziodoxol‐3(1H)‐one (TIPS‐EBX) on the reaction rate was observed. Competitive experiments between substrates of different nucleophilicity, deuterium labeling experiments, as well as the regioselectivity observed are all in agreement with electrophilic aromatic substitution. Gold(III) 2‐pyridinecarboxylate

  本报告描述了使用炔基高价碘试剂对金催化的吲哚，吡咯和噻吩直接炔基化的全面研究，尤其是炔基苯并恶唑烷酮对乙炔有效转移至杂环的结构要求的研究。还报道了使用吡啶作为添加剂的吡咯烷基炔化的改进方法。在吲哚和/或噻吩的直接炔基化反应中，合成并评估了十九个炔基苯并恶唑醇。最佳的甲硅烷基取代基是庞大的甲硅烷基。尽管如此，还是第一次实现了芳族乙炔向噻吩的转移。甲基取代基在三异丙基甲硅烷基乙炔基1,2-苯并恶多酚3（1 H）观察到反应速率为1（TIPS-EBX）。不同亲核性底物之间的竞争性实验，氘标记实验以及观察到的区域选择性均与亲电子芳族取代一致。金（III）2-吡啶羧酸二氯盐也是该反应的有效催化剂。研究表明，在此过程中，金（III）最终可能还原为金（I）。这些研究的结果是，炔基化反应最有可能发生π活化或氧化机理。
• Heterotetracenes: Flexible Synthesis and in Silico Assessment of the Hole-Transport Properties
  作者：Yifan Li、Ganna Gryn'ova、Felipe Saenz、Xavier Jeanbourquin、Kevin Sivula、Clémence Corminboeuf、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/chem.201701139

  日期：2017.6.12

  The efficient synthesis of morphologically different heteroacenes and the rapid determination of their solid-state and electronic properties are still challenging tasks, which slow down progress in the development of new materials. Here, we report a flexible and efficient synthesis of unprecedented heterotetracenes based on a platinum- and gold-catalyzed cyclization–alkynylation domino process using

  噻吨并呋喃和呋喃酮是有机材料中最常见的分子单元。有效合成形态上不同的杂苯并快速确定其固态和电子性质仍然是具有挑战性的任务，这减缓了新材料开发的进度。在这里，我们报告了在关键步骤中使用乙炔基苯并碘化钾（EBX）高价碘试剂，基于铂和金催化的环化-炔基化多米诺工艺，灵活高效地合成了前所未有的异戊二烯。合成四碳原子的电荷传输性质的计算机模拟原理证明表明，它们强烈依赖于杂原子在环系统中的位置和性质。预计会有广泛的流动性，