(silyl)tris(trimethylsilyl)silane | 134648-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (silyl)tris(trimethylsilyl)silane
• 英文别名: tris(trimethylsilyl)silyl silane；(Me3Si)3SiSiH3；Trimethyl-[silyl-bis(trimethylsilyl)silyl]silane；trimethyl-[silyl-bis(trimethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 134648-77-4
• 化学式: C₉H₃₀Si₅
• 分子量: 278.765
• InChiKey: WMAOJWXMAJZLIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125-127 °C
• 沸点：
  233.8±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (silyl)tris(trimethylsilyl)silane 在 四氯化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 tris(trimethyl-silyl)-trimethoxy-silylsilane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硅衍生物和相关的四甲硅烷基硅烷的制备和反应

  摘要：

  用各种卤化硅处理（Me 3 Si）3 SiLi产生了一系列（Me 3 Si）3 SiSiR 2 X类型的化合物（R = Me，X = H； R = Ph，X = Cl等）。 。这些化合物可通过SiX中心的简单取代反应转化为其他衍生物。由（Me 3 Si）4 Si制备对称的五硅烷（XMe 2 Si）4 Si（XX Cl，F和OAc）。已将这些物质的反应性与类似的以碳为中心的化合物的反应性进行了比较。（Me 3 Si）3 CSiR 2X.以硅为中心的化合物中的取代反应比碳类似物中的取代反应要快得多，推测是反映了中心原子周围键长的增加，这使官能化的硅中心的空间受阻较小，更容易受到侵蚀。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83138-t
• 作为产物：
  描述：

  C₉H₂₇Cl₃Si₅ 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到(silyl)tris(trimethylsilyl)silane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基硅衍生物和相关的四甲硅烷基硅烷的制备和反应

  摘要：

  用各种卤化硅处理（Me 3 Si）3 SiLi产生了一系列（Me 3 Si）3 SiSiR 2 X类型的化合物（R = Me，X = H； R = Ph，X = Cl等）。 。这些化合物可通过SiX中心的简单取代反应转化为其他衍生物。由（Me 3 Si）4 Si制备对称的五硅烷（XMe 2 Si）4 Si（XX Cl，F和OAc）。已将这些物质的反应性与类似的以碳为中心的化合物的反应性进行了比较。（Me 3 Si）3 CSiR 2X.以硅为中心的化合物中的取代反应比碳类似物中的取代反应要快得多，推测是反映了中心原子周围键长的增加，这使官能化的硅中心的空间受阻较小，更容易受到侵蚀。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83138-t

文献信息

• Synthesis and Characterization of Scandium Silyl Complexes of the Type Cp*₂ScSiHRR‘. σ-Bond Metathesis Reactions and Catalytic Dehydrogenative Silation of Hydrocarbons
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja040141r

  日期：2005.1.1

  The scandium dihydrosilyl complexes Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) and Cp*(2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) were synthesized by addition of the appropriate hydrosilane to Cp*(2)ScMe (1). Studies of these complexes in the context of hydrocarbon activation led to discovery of catalytic processes for the dehydrogenative

  钪二氢甲硅烷基配合物 Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) 和 Cp*( 2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) 是通过向 Cp*(2)ScMe (1) 添加适当的氢硅烷来合成的。在碳氢化合物活化的背景下对这些复合物的研究导致发现了通过 sigma-bond 复分解用 Ph(2)SiH(2) 对碳氢化合物（包括甲烷、异丁烯和环丙烷）进行脱氢硅烷化的催化过程。
• Synthesis and Reactivity of Silyl and Silylene Ligands in the Coordination Sphere of the 14-Electron Fragment Cp*(ⁱPr₃P)Os⁺
  作者：Paul B. Glaser、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om040062o

  日期：2004.11.1

  Oxidative addition reactions of the 16-electron half-sandwich osmium complex Cp*(iPr3P)OsBr (2) with SiH4 and primary and secondary hydrosilanes were examined. Compared to the previously studied ruthenium complex Cp(iPr3P)RuCl (1), 2 exhibits a greater tendency to add hydrosilanes to afford stable, isolable silyl complexes. Using an abstraction−migration methodology, in which abstraction of a labile

  检查了16电子半三明治-络合物Cp *（i Pr 3 P）OsBr（2）与SiH 4以及伯氢硅烷和仲氢硅烷的氧化加成反应。与先前研究的钌配合物Cp（i Pr 3 P）RuCl（1）相比，2具有更大的添加氢硅烷的趋势，从而提供稳定的，可分离的甲硅烷基配合物。使用抽象迁移方法，其中先提取不稳定的金属卤化物配体，然后从硅向金属中心进行1,2-H迁移，然后制备了新的sil甲硅烷基络合物。因此，将2衍生的甲硅烷基络合物与LiB（C 6F 5）4得到[Cp *（i Pr 3 P）（H）2 Os SiRR'] [B（C 6 F 5）4 ]类型的阳离子甲硅烷基络合物（R =芳基，甲硅烷基； R'=芳基，H）。甲硅烷基络合物的低场29 Si化学位移范围为316 ppm（R = 2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2，R'= H; 18）至417 ppm（R = Si（SiMe 3）3， R'= H; 1
• Gauging the Steric Effects of Silyl Groups with a Molecular Balance
  作者：Henrik F. König、Lars Rummel、Heike Hausmann、Jonathan Becker、Jan M. Schümann、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03103

  日期：2022.4.1

  balance disubstituted with commonly used silyl groups. Such groups often serve as protecting groups and are typically considered innocent bystanders. Our motivation here is to determine the actual steric effects of such groups by employing a molecular balance. While in the unfolded 1,4-valence isomer the silyl groups are far apart (dσ–σ ≥ 5.15 Å), the folded 1,6-isomer is affected greatly by noncovalent

  我们提出了一种基于环辛四烯 (COT) 的分子平衡的实验和计算研究，该分子平衡被常用的甲硅烷基取代。这些团体通常充当保护团体，通常被认为是无辜的旁观者。我们在这里的动机是通过采用分子平衡来确定这些基团的实际空间效应。虽然在展开的 1,4 价异构体中，甲硅烷基相距很远（d σ–σ ≥ 5.15 Å），但折叠的 1,6 异构体由于紧密的 σ–σ 接触（d σ– σ≤ 2.58 埃）。为了研究 1,6-和 1,4-价异构体之间的热力学平衡，我们采用了温度依赖性核磁共振测量。此外，我们通过在 DLPNO-CCSD(T)/def2 上结合局部能量分解分析 (LED) 和对称适应扰动理论 (SAPT) 评估了 1,6-二甲硅烷基-COT 衍生物中吸引和排斥相互作用的性质。 -TZVP 和 sSAPT0/aug- cc -pVDZ 水平的理论。我们确定伦敦色散相互作用是折叠状态分子稳定性的主要贡献者，而
• Cp*(PiPr₃)RuOTf: A Reagent for Access to Ruthenium Silylene Complexes
  作者：Meg E. Fasulo、Paul B. Glaser、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/om200795x

  日期：2011.10.24

  The ruthenium triflate complex Cp*(PiPr(3))RuOTf (1) was generated from the reaction of Cp*(PiPr(3))RuCl with Me3SiOTf in dibutyl ether. Complex 1 reacted with primary and secondary silanes to produce a family of Ru(IV) silyl dihydride complexes of the type Cp*(PiPr(3))Ru(H)(2)(SiRR'OTf) (3-12). Structural analyses of complexes 8 (R = R' = Ph) and 12 (R = R' = fluorenyl) revealed the presence of a tetrahedral silicon center and a four-legged piano stool geometry about ruthenium. Anion abstraction from Cp*(PiPr(3))Ru(H)(2)(SiHROTf) by [Et3Si center dot toluene][B(C6F5)(4)] afforded hydrogen-substituted cationic ruthenium silylene complexes [Cp*(PiPr(3))Ru(H)(2)(=SiHR)][B(C6F5)(4)] (R = Mes (13), R = Si(SiMe3) (14)) that display a significant Ru-H center dot center dot center dot Si interaction, as indicated by relatively large (2)J(SiH) coupling constants ((2)J(SiH) = 58.2 Hz (13), (2)J(SiH) = 37.1 Hz (14)). The syntheses of secondary silylene complexes [Cp*(PiPr(3))Ru(H)(2)(=SiRR')][B(C6F5)(4)] (R = R' = Ph (15); R = Ph, R' = Me (16), R = R' = fluorenyl (17)) were also achieved by anion abstraction with [Et3Si center dot toluene] [B(C6F5)(4)]. Complexes 15-17 do not display strong Ru-H center dot center dot center dot Si secondary interactions, as indicated by very small (2)J(SiH) coupling constant values.
• DEROUICHE, YOUCEF;LICKISS, PAUL D., J. OGANOMET. CHEM., 407,(1991) N, C. 41-49
  作者：DEROUICHE, YOUCEF、LICKISS, PAUL D.

  DOI：——

  日期：——