(Z)-(4-bromobut-2-en-1-yl) methyl carbonate | 137718-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-(4-bromobut-2-en-1-yl) methyl carbonate
• 英文别名: [(Z)-4-bromobut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 137718-73-1
• 化学式: C₆H₉BrO₃
• 分子量: 209.04
• InChiKey: LIDAAWMHMMEWHV-IHWYPQMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-烯丙基-2,2,2-三氟乙酰胺 、 (Z)-(4-bromobut-2-en-1-yl) methyl carbonate 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到(Z)-N-<4-((methoxycarbonyl)oxy)but-2-enyl>-N-(prop-2-enyl)trifluoroacetamide
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的“金属烯”环化/β消除†

  摘要：

  当在80°下用Rh 1配合物（1-10 mol％）处理时，碳酸辛二烯酯5可提供环状1,4-二烯6。环己烯基乙酸酯8的类似环化反应可得到顺式稠合六氢茚9。碳酸壬二烯基酯10的类似的闭环优选在Rh 1催化下产生顺式-二乙烯基吡咯烷11，而在Pd 0催化下则形成反式异构体12。碳酸氮杂二烯基酯5a被[RhH（PPh 3）4消除]（5 mol％，80°）在MeCN中得到无环三烯。7。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760618
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-4-hydroxybut-2-en-1-yl methyl carbonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到(Z)-(4-bromobut-2-en-1-yl) methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的“金属烯”环化/β消除†

  摘要：

  当在80°下用Rh 1配合物（1-10 mol％）处理时，碳酸辛二烯酯5可提供环状1,4-二烯6。环己烯基乙酸酯8的类似环化反应可得到顺式稠合六氢茚9。碳酸壬二烯基酯10的类似的闭环优选在Rh 1催化下产生顺式-二乙烯基吡咯烷11，而在Pd 0催化下则形成反式异构体12。碳酸氮杂二烯基酯5a被[RhH（PPh 3）4消除]（5 mol％，80°）在MeCN中得到无环三烯。7。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760618

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular Metallo-Ene Reactions Using Allylic Sulfones as Enophiles.
  作者：Kunio HIROI、Kazushige HIRASAWA

  DOI：10.1248/cpb.42.786

  日期：——

  Palladium-catalyzed intramolecular metallo-ene reactions were studied using allylic sulfones as enophiles. Palladium-catalyzed reactions of allylic acetates and methyl carbonates bearing allylic sulfones at appropriate sites were carried out in acetic acid at 80°C to give cyclized products, cyclohexane derivatives, with extremely high diastereoselectivity. The stereochemistry of these reactions was examined under various reaction conditions using several model compounds.

  研究了使用烯丙基砜作为亲电试剂的钯催化的分子内金属烯反应。在80°C的乙酸中，进行了在适当位置带有烯丙基砜的烯丙基乙酸酯和甲基碳酸酯的钯催化反应，得到了具有极高非对映选择性的环化产物，即环己烷衍生物。通过使用几种模型化合物在不同反应条件下考察了这些反应的立体化学特性。
• Gold-Catalyzed Direct Activation of Allylic Alcohols in the Stereoselective Synthesis of Functionalized 2-Vinyl-Morpholines
  作者：Marco Bandini、Magda Monari、Alessandro Romaniello、Michele Tragni

  DOI：10.1002/chem.201002606

  日期：2010.12.27

  Alcohol versus alcohol: A highly stereocontrolled synthesis of substituted morpholines is realized by means of gold‐catalyzed dehydrative allylic cyclization of diols (see scheme for one example; segphos = 5,5′‐bis[di(3,5‐di‐tert‐butyl‐4‐methyoxyphenyl)phosphine]‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole). The present methodology represents one of the few examples of enantioselective gold‐catalyzed transformations

  醇与醇：一个高度立体控制取代的吗啉的合成是通过二醇的金催化的脱水环化烯丙基（参见，一个示例方案来实现的; SEGPHOS = 5,5'-双[二（3,5-二-叔-丁基-4-甲氧基苯基）膦] -4,4'-bi-1,3-苯并二恶唑）。本方法学代表了涉及未活化烯烃的对映选择性金催化转化的少数实例之一。
• A Versatile Synthesis of Vinyl-Substituted Heterocycles via Regio- and Enantioselective Pd-Catalyzed Tandem Allylic Substitution
  作者：Chao Qian、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01490

  日期：2020.6.5

  We herein report a versatile, regio- and enantioselective palladium-catalyzed tandem allylic substitution powered by a chiral bisphosphorus ligand WingPhos with the palladium loading as low as 0.1 mol %, forming a series of chiral vinyl-substituted heterocycles, including tetrahydroquinoxalines, piperazines, dihydro-2H-benzo[b][1,4]-oxazines, and morpholines, in exellent ee’s and yields. The protocol

  我们在本文中报道了一种手性双磷配体WingPhos驱动的多功能，区域和对映体选择性的钯催化串联烯丙基取代，钯载量低至0.1 mol％，形成了一系列手性乙烯基取代的杂环，包括四氢喹喔啉，哌嗪，二氢-2 H-苯并[ b ] [1,4]-恶嗪和吗啉的优异ee和收率。该方案具有易于获得的起始原料，温和的反应条件和广泛的底物范围。机制研究支持串联烯丙基取代过程。
• Highly Efficient Molybdenum(II)-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation of Arenes
  作者：Marco Bandini、Astrid Eichholzer、Peter Kotrusz、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/adsc.200700607

  日期：2008.3.7

  The Friedel–Crafts-type intramolecular allylic alkylation of simple arenes is performed in the presence of a catalytic amount of [Mo(II) (CO)4Br2]2 (2.5 mol%). The moisture-tolerant protocol provided a mild and direct access to a large library of functionalized 4-vinyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes in high yields.

  简单芳烃的Friedel-Crafts型分子内烯丙基烷基化反应是在催化量的[Mo（II）（CO）4 Br 2 ] 2（2.5 mol％）的存在下进行的。耐湿协议可以温和而直接地以高产率直接访问功能化的4-乙烯基-1,2,3,4-四氢萘的大型文库。
• Highly Enantioselective Synthesis of Tetrahydro-β-Carbolines and Tetrahydro-γ-Carbolines Via Pd-Catalyzed Intramolecular Allylic Alkylation
  作者：Marco Bandini、Alfonso Melloni、Fabio Piccinelli、Riccardo Sinisi、Simona Tommasi、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1021/ja054109o

  日期：2006.2.1

  A novel Pd-catalyzed intramolecular allylic alkylation of indoles allows THBCs and THGCs to be effectively synthesized in high yields and excellent enantiomeric excesses (ee up to 97%).