3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole | 195820-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
• 英文别名: 3,4-Bistrimethylsilylpyrrole；trimethyl-(4-trimethylsilyl-1H-pyrrol-3-yl)silane
• CAS: 195820-65-6
• 化学式: C₁₀H₂₁NSi₂
• 分子量: 211.454
• InChiKey: BVONGWVQOXYDLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-118 °C
• 沸点：
  264.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1-tert-butoxycarbonyl-3-iodo-4-trimethylsilyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole: a versatile building block for unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles

  摘要：

  3,4-双(三甲基硅基)-1H-吡咯1c通过逐步区域特异性的ipso单卤化、Sonogashira交叉偶联反应和Suzuki交叉偶联反应，作为构建非对称3,4-二取代吡咯的多功能构建模块；该策略的优势在于其逐步方式以及有望生成具有多样取代模式的3,4-二取代吡咯。

  DOI：

  10.1039/a703921b
• 作为产物：
  描述：

  1-(p-toluenesulfonyl)-3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以62%的产率得到3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  3,4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性合成。

  摘要：

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。

  DOI：

  10.1021/jo991531c

文献信息

• Generation and Trapping Reactions of 1-<i>tert</i>-Butoxycarbonyl-3,4-didehydro-1<i>H</i>-pyrrole
  作者：Jian-Hui Liu、Ho-Wai Chan、Feng Xue、Qi-Guang Wang、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo982129l

  日期：1999.3.1

  3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole (5) was employed as a key precursor to generate a highly strained and reactive five-membered cyclic cumulene, namely 1-tert-butoxycarbonyl-3,4-didehydro-1H-pyrrole (4). The transient existence of 4 at room temperature was confirmed by trapping reactions with furan, acrylonitrile, and benzene, affording cycloadducts 13-15. The choice of the electron-withdrawing tert-butoxycarbonyl

  3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（5）被用作生成高应变反应性五元环状枯烯的关键前体，即1-叔丁氧基羰基-3,4-二氢-1H-吡咯（4）。通过捕获与呋喃，丙烯腈和苯的反应，确认了4在室温下的瞬时存在，从而提供了13-15的环加合物。选择吸电子的叔丁氧羰基作为N-取代基是至关重要的，因为它能够调节11a和11b的电子密度。结果，分别获得了三碘tri单碘鎓12a和12b。相反，N-叔丁基-3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（9）在用Zefirov试剂处理后生成三氟甲磺酸双硅鎓10。
• Highly Regioselective Synthesis of 2,3,4-Trisubstituted 1<i>H</i>-Pyrroles: A Formal Total Synthesis of Lukianol A^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Qing-Chuan Yang、Thomas C. W. Mak、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo9915224

  日期：2000.6.1

  led to several 2-substituted 3, 4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole-1-sulfonamides. Utilizing the beta-effect of a trimethylsilyl group, a highly regioselective synthesis of 2,3,4-trisubstituted 1H-pyrroles 23 and 34 was accomplished. The marine natural product lukianol A (3) was prepared utilizing this strategy.

  N，N-二甲基3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺8c的alpha锂化和亲核取代的组合使用可导致多个2取代的3，4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯-1-磺酰胺。利用三甲基甲硅烷基的β效应，完成了2,3,4-三取代的1H-吡咯23和34的高区域选择性合成。利用该策略制备了海洋天然产物卢卡醇A（3）。
• 3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole: a versatile building block for unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles
  作者：Ho-Wai Chan、Po-Ching Chan、Jian-Hui Liu、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1039/a703921b

  日期：——

  3,4-Bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole 1c functions as a versatile building block for the construction of unsymmetrically 3,4-disubstituted pyrroles through the use of stepwise regiospecific ipso mono-halogenation, Sonogashira cross-coupling reactions and Suzuki cross-coupling reactions; the advantages of this strategy lie in its stepwise manner as well as in its prospect of yielding 3,4-disubstituted pyrroles with diverse substitution patterns.

  3,4-双(三甲基硅基)-1H-吡咯1c通过逐步区域特异性的ipso单卤化、Sonogashira交叉偶联反应和Suzuki交叉偶联反应，作为构建非对称3,4-二取代吡咯的多功能构建模块；该策略的优势在于其逐步方式以及有望生成具有多样取代模式的3,4-二取代吡咯。
• Highly Regioselective Synthesis of 3,4-Disubstituted 1<i>H</i>-Pyrrole^,¹
  作者：Jian-Hui Liu、Ho-Wai Chan、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo991531c

  日期：2000.6.1

  A highly regioselective method for the synthesis of 3, 4-disubstituted 1H-pyrroles has been developed employing the ipso-directing property of a trimethylsilyl group. As a key starting material in this study, the known 3,4-bis(trimethylsilyl)-1H-pyrrole (3), was protected with carefully chosen groups, namely tert-butoxycarbonyl, N,N-dimethylaminosulfonyl, p-toluenesulfonyl, and triisopropylsilyl. A

  利用三甲基甲硅烷基的ipso-directing性质，已经开发了用于3，4-二取代的1H-吡咯的高度区域选择性的方法。作为这项研究的关键原料，已知的3,4-双（三甲基甲硅烷基）-1H-吡咯（3）被精心选择的基团保护，即叔丁氧羰基，N，N-二甲基氨基磺酰基，对甲苯磺酰基和三异丙基甲硅烷基。通过与碘-三氟乙酸银在低温下反应，可以实现这些1保护的吡咯的高度区域选择性的单碘化。随后的钯催化的交叉偶联反应得到1-保护的4-取代的3-三甲基甲硅烷基-1H-吡咯，其再次经历进一步的室温ipso-碘化和钯催化的交叉偶联反应以提供对称和不对称的1-保护的-3，4-二取代的1H-吡咯。发现1-（叔丁氧基羰基）和1-（N，N-二甲基氨基磺酰基）基团的脱保护是不重要的。最终证明了1-（对甲苯磺酰基）保护基优于其他保护基，因为在逐步的ipso一碘化和钯催化的交叉偶联反应后，它很容易被除去。