1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole | 1091-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: 2,3-dihydro-1,1-diphenylbenzo[b]silole；2:3-Benzo-1.1-diphenyl-1-silacyclopenten-(2)；2.3-Benzo-1.1-diphenyl-1-sila-cyclopent-2-en；1,1-Diphenyl-1-sila-indan；1,1-Diphenyl-2,3-dihydro-1-benzosilole；1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1-benzosilole
• CAS: 1091-24-3
• 化学式: C₂₀H₁₈Si
• 分子量: 286.448
• InChiKey: MTGYSNYRGWTMMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-63 °C
• 沸点：
  384.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,3-二氢苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  General and Practical One-Pot Synthesis of Dihydrobenzosiloles from Styrenes

  摘要：

  A one-pot synthesis of dihydrobenzosiloles from styrenes has been developed. The reaction involves the nickel-catalyzed hydrosilylation of styrene with diphenylsilane, followed by the iridium-catalyzed dehydrogenative cyclization. This method is efficient for both electron-rich and -deficient styrenes and exhibits good functional group tolerance, as well as excellent regioselectivity. The forming dihydrobenzosiloles can be efficiently converted into valuable benzosiloles or 2-hydroxyphenethyl alcohols.

  DOI：

  10.1021/ol203428c
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2:3-Benzo-1-silacycloalkenes. I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01034a013

文献信息

• Acceleration Effects of Phosphine Ligands on the Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation and Germylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Masahito Murai、Hirotaka Takeshima、Haruka Morita、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00920

  日期：2015.6.5

  phosphine ligands on the rhodium-catalyzed dehydrogenative silylation and germylation of unactivated C(sp3)–H bonds. The reactivity was affected by the steric and electronic nature of the phosphine ligands. The use of the bulky and electron-rich diphosphine ligand (R)-DTBM-SEGPHOS was highly effective to yield the dehydrogenative silylation products selectively in the presence of a hydrogen acceptor

  当前的工作描述了膦配体在铑催化的未活化的C（sp 3）–H键的脱氢甲硅烷基化和发芽化上的明显加速。反应性受膦配体的空间和电子性质影响。使用庞大且富含电子的二膦配体（R）-DTBM-SEGPHOS在氢受体存在下选择性地产生脱氢甲硅烷基化产物非常有效。的适当选择Ç 2 -对称的手性二膦配体允许通过C（SP的对映选择性desymmetrization不对称脱氢硅烷化3）-H键。C（sp 3还使用铑配合物和宽咬角二膦配体的组合检测了具有脱氢作用的–H键，从而以高收率提供了相应的2,3-二氢苯并[ b ]锗。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular Silylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Yoichiro Kuninobu、Takahiro Nakahara、Hirotaka Takeshima、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ol303353m

  日期：2013.1.18

  The treatment of a variety of hydrosilanes, each incorporating a benzylic C(sp3)–H bond, with a rhodium catalyst resulted in intramolecular dehydrogenative silylation. This silylation reaction was found to occur at typically unreactive C(sp3)–H bonds located at terminal positions on alkyl chains. Interestingly, the rhodium catalyst also promoted regioselective silylation at a site internal to an alkyl

  用铑催化剂处理各种含有硅烷化C（sp 3）-H键的氢化硅烷，会导致分子内脱氢甲硅烷基化。发现这种甲硅烷基化反应发生在通常不反应的C（sp 3）–H键，该键位于烷基链的末端。有趣的是，铑催化剂还促进了烷基链内部位点的区域选择性甲硅烷基化。
• Anti-Markovnikov hydrosilylation and Markovnikov hydroboration of alkenes by a phenanthroline-based tridentate manganese catalyst
  作者：Ming Huang、Xiaoyu Zhou、Youxiang Shao、Yinwu Li、Yan Liu、Zhuofeng Ke

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.115197

  日期：2023.12

  hydroboration of alkenes proceed under mild conditions (room temperature, neat conditions) with low catalyst loadings (1 mol%) using NaOtBu (3 mol%) as an activator. The reactions are atom-economical, exhibiting a broad substrate scope (46 examples), and excellent functional group tolerance (including aromatic and aliphatic alkenes). Importantly, the presented catalytic systems are suitable for various

  公开了通过单一锰催化剂进行烯烃的不同区域选择性氢化硅烷化和硼氢化反应。使用带有三齿菲咯啉骨架的锰催化剂，发现烯烃发生反马可夫尼科夫氢化硅烷化，而烯烃的硼氢化作用提供了马可夫尼科夫产物。烯烃的氢化硅烷化和硼氢化反应均在温和条件（室温、纯净条件）下以低催化剂负载量 (1 mol%) 使用 NaO t Bu (3 mol%) 作为活化剂进行。该反应具有原子经济性，具有广泛的底物范围（46 个实例）和出色的官能团耐受性（包括芳香族和脂肪族烯烃）。重要的是，所提出的催化系统适用于各种合成应用，并且可以扩展到生物活性分子的合成。机理研究表明 Mn-H 物质对于催化过程至关重要。
• 10.1055/a-2330-0874
  作者：Osawa, Ryusei、Ogihara, Kotaro、Hamasaki, Fumine、Kinoshita, Hidenori、Miura, Katsukiyo

  DOI：10.1055/a-2330-0874

  日期：——

  diisobutylaluminum hydride. The reaction mechanism involves regioselective double hydroalumination of the alkyne moiety followed by cyclization to a 2-alanyldihydrobenzosilole. A silacyclopentane (silolane) was also synthesized in 97% isolated yield from the corresponding 4-silylbut-1-yne under the same reaction conditions. Although the substrate-scope study was conducted on a 0.5-mmol scale, a gram-scale reaction

  我们开发了一种有效的方法，使用两当量的二异丁基氢化铝，从 1-氢硅基-2-乙炔基苯合成 2,3-二氢-1H-1-苯并硅杂环，分离收率为 19% 至 90%。反应机理涉及炔烃部分的区域选择性双氢铝化，然后环化为 2-丙氨酰二氢苯并硅杂环戊二烯。在相同的反应条件下，还从相应的4-甲硅烷基丁-1-炔中合成了硅杂环戊烷（硅氧烷），分离产率为97%。尽管底物范围研究是在 0.5 mmol 规模上进行的，但 (2-乙炔基苯基)(二苯基)硅烷在优化反应条件下的克级反应成功地以 94% 的分离产率提供了所需产物，且不损失反应性。
• 2:3-Benzo-1-silacycloalkenes. II. Improved Syntheses and Reactions
  作者：Henry Gilman、Oren L. Marrs

  DOI：10.1021/jo01013a003

  日期：1965.2