ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propanoate | 18192-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propanoate
• 英文别名: ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propionate；me2phSi(et-2-COOet)；3-(dimethyl-phenyl-silanyl)-propionic acid ethyl ester；3-(Dimethyl-phenyl-silyl)-propionsaeure-aethylester；Ethyl 3-[dimethyl(phenyl)silyl]propanoate
• CAS: 18192-31-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂Si
• 分子量: 236.386
• InChiKey: ZYUMTBJNPJVHLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propanoate 在 氯化亚砜 作用下， 生成 3-(dimethyl(phenyl)silyl)propionyl chloride
  参考文献：
  名称：

  New Silicon-Containing Esters, Acids, Ketones, Alcohols and Halides. Acetoacetic Ester Syntheses with Organosilicon Compounds¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01161a021
• 作为产物：
  描述：

  二甲基氯甲基苯基硅烷 在 sodium 、 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 44.17h， 生成 ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  γ-硅效应。I. 溶剂对 2,2-二甲基-3-(三甲基甲硅烷基)丙基和 3-(芳基二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基丙基对甲苯磺酸盐溶剂分解的影响

  摘要：

  2,2-二甲基-3-(三甲基甲硅烷基)丙基和3-(芳基二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基丙基对甲苯磺酸酯的溶剂分解速率在45°C下在多种溶剂中测量。使用 Winstein-Grunwald 方程分析溶剂效应。观察到的溶剂效应与 2-金刚烷基 YOT 参数没有给出简单的线性相关性，但在一系列二元溶剂中表现出分散行为。对于 2-金刚烷基对甲苯磺酸酯的极限 kc 溶剂分解，0.59-0.67 的 m 值显着低于 1。无法根据溶剂的亲核辅助来解释偏差模式。发现 3-（芳基二甲基甲硅烷基）衍生物的 m 值降低时的分散行为比 3-（三甲基甲硅烷基）衍生物更显着，并且与 Si-Cγ 键参与的初始阳离子电荷的离域相容速率决定步骤。扩展的双参数处理，log (k/k80E) = mcYOTs + mΔYΔ，successf...

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.741

文献信息

• A Highly Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydrosilylation of Alkenes using Tertiary Silanes and Hydrosiloxanes
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Lingyang Zhu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.6b01091

  日期：2016.6.3

  The hydrosilylation of alkene substrates bearing additional functionalities is difficult to achieve using earth-abundant catalysts and has not been extensively realized with both earth-abundant transition metals and tertiary silanes or hydrosiloxanes. Reported herein is a well-defined bis(carbene) cobalt(I)-dinitrogen complex for the efficient, catalytic anti-Markovnikov hydrosilylation of terminal

  带有附加功能的烯烃底物的氢化硅烷化难以使用富含地球的催化剂来实现，并且还没有被富含地球的过渡金属和叔硅烷或氢硅氧烷广泛地实现。本文报道的是定义明确的双（卡宾）钴（I）-二氮配合物，用于末端烯烃的高效，催化抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化反应，具有广泛的底物范围。含有羟基，氨基，酯，环氧化物，酮，甲酰基和腈基的烯烃按该反应顺序被选择性地氢化硅烷化。反应性中间体的多核NMR研究提供了对该机理的见解。
• Hydrosilylation of α,β-unsaturated nitriles and esters catalyzed by tris (triphenylphosphine)chlororhodium
  作者：Iwao Ojima、Miyoko Kumagai、Yoichiro Nagai

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87057-6

  日期：1976.5

  trichlorosilane which afforded β-adduct with acrylonitrile. On the other hand, the hydrosilylation of α,β-unsaturated esters gave rather complex results. The selectivity of the reactions was dramatically affected by the substituent of the ester group and that on the β-carbon. Thus, the hydrosilylation of ethyl acrylate with triethylsilane afforded a β-adduct, but, that of ethyl crotonate using the same hydrosilane

  描述了使用三（三苯基膦）氯铑作为催化剂的α，β-不饱和腈和酯的氢化硅烷化，例如丙烯腈，巴豆腈，肉桂腈，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸酯，巴豆酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯以及甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯。α，β-不饱和腈的氢化硅烷化仅以高收率提供α-加合物，除了三氯硅烷的情况下，其提供了带有丙烯腈的β-加合物。另一方面，α，β-不饱和酯的氢化硅烷化产生相当复杂的结果。反应的选择性受酯基的取代基和β-碳上的取代基的影响很大。因此，丙烯酸乙酯与三乙基硅烷的氢化硅烷化得到β-加合物，但是使用相同的氢化硅烷的巴豆酸乙酯的氢化硅烷化仅得到1,4-加合物。
• The<b><i>γ</i></b>-Silicon Effect. IV. The Solvolysis Mechanism of 3-(Aryldimethylsilyl)propyl<b><i>p</i></b>-Toluenesulfonates
  作者：Tohru Nakashima、Ryoji Fujiyama、Hyun-Joong Kim、Mizue Fujio、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.73.429

  日期：2000.2

  Solvolysis rates of 3-(aryldimethylsilyl)propyl p-toluenesulfonates were determined in various solvents. The reaction mechanism of this simple γ-silyl system was clarified based on the solvent effect and the substituent effect analyses. The solvent effect on this system clearly showed the nucleophilic assistance of solvent, but failed to correlate linearly with the extended Winstein-Grunwald equation

  3-(芳基二甲基甲硅烷基)丙基对甲苯磺酸盐的溶剂分解速率在各种溶剂中测定。基于溶剂效应和取代基效应分析，阐明了这种简单的γ-甲硅烷基体系的反应机理。该系统的溶剂效应清楚地显示了溶剂的亲核辅助，但未能与扩展的 Winstein-Grunwald 方程线性相关，证实反应不应通过阳离子中间体的形成或 SN2 机制进行。这表明反应发生在 γ-甲硅烷基辅助 (kSi) 和溶剂辅助 (ks) 途径之间的竞争中，并且竞争比率随溶剂和芳基取代基而变化。产物分析表明，前一种途径仅产生环丙烷，而后者仅产生取代产物。通过使用产品比率，可以将整体 kt 值分解为两个途径的部分速率常数 kSi 和 ks。芳基取代基的作用...
• New functional allylic lithium reagents: gem-dialkoxyallyllithium reagents: a useful route to β-silyl- and β-stannylpropionate esters
  作者：Dietmar Seyferth、Robert E. Mammarella、Helmut A. Klein

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90330-9

  日期：1980.7

  -95°C results in formation of gem-dialkoxyallyllithium reagents, Li[CH2CHC(OR)2]. These react with organosilicon and organotin chlorides to give ketene acetals, R3SiCH2CHC(OR)2 and R3SnCH2CHC(OR)2. The acid hydrolysis of these products produces β-substituted propionic acid esters, R3SiCH2CH2CO2R and R3SnCH2CH2CO2R. Reactions of these lithium reagents with allyl bromide gave esters of 5-hexonoic acid,

  仲丁基锂与反应丙烯醛二烷基缩醛的THF或THF / ET 2 O /戊烷在-95℃下导致形成的宝石-dialkoxyallyllithium试剂，锂[CH 2 CHC（OR）2 ]。这些反应用有机硅和有机锡氯化物，得到烯酮缩醛，R 3 SICH 2 CHC（OR）2和R 3 SNCH 2 CHC（OR）2。这些产物的酸水解产生β-取代的丙酸酯，R 3 SiCH 2 CH 2 CO 2 R和R 3 SnCH 2 CH 2CO 2这些锂试剂与烯丙基溴反应R.得到5- hexonoic酸的酯，CH 2 CH（CH 2）3 CO 2 R（R = ME等）。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Si: MVol.C, 26, page 80 - 82
  作者：

  DOI：——

  日期：——