(4R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one | 130583-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (4R,6R)-4-[[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2,2,6-trimethyl-cyclohexanone；(4R,6R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 130583-95-8
• 化学式: C₁₅H₃₀O₂Si
• 分子量: 270.488
• InChiKey: SMPNKQUAZSCQBI-VXGBXAGGSA-N

物化性质

• 熔点：
  29.5-31.5 °C
• 沸点：
  150-180 °C(Press: 9-10 Torr)
• 密度：
  0.90±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  二氯甲烷；乙酸乙酯;己烷;

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 hydroxy(triphenyl)silane,oxovanadium 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 xylene 为溶剂， 反应 22.67h， 生成 3-[(4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl]propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Tode; Yamano; Ito, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1 (2001), 2001, # 24, p. 3338 - 3345

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 镍 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R,6R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of biotinylated retinoids for cross-linking and isolation of retinol binding proteins

  摘要：

  The synthesis of (3R)-3-[Boc-Lys(biotinyl)-O]-11-cis-retinol bromoacetate and 3-[Boc-Lys(biotinyl)-0]-all trans-retinol chloroacetate is described. These biotinylated retinoids a-re instrumental in labeling the retinol binding proteins (RBPs) via a nucleophilic displacement of the haloacetate by a residue in the binding site of the protein. The covalently linked biotin will allow for a facile isolation and purification of the protein on a streptavidin column thus rendering the protein ready for a tryptic digest followed by mass spectrometric analysis. The 11-cis retinoid was synthesized via metal reduction of an alkyne intermediate generated from a Homer-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction whereas the all-trans was synthesized via two consecutive HWE couplings. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00667-1

文献信息

• Synthesis of labile all-trans-7,8,7′,8′-bis-acetylenic carotenoids by bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation
  作者：Belén Vaz、Noelia Fontán、Marta Castiñeira、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c4ob02144d

  日期：——

  Two symmetrical C₇,C₈-acetylenic carotenoids have been stereoselectively prepared using a bi-directional Horner–Wadsworth–Emmons condensation of the C₁₀-dialdehyde and C₁₅-phosphonates.

  两个对称的C₇,C₈-炔基类胡萝卜素已经通过使用C₁₀-二甲醛和C₁₅-磷酰化物的双向霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯缩合反应立体选择性地制备出来了。
• First total synthesis of crassostreaxanthin B
  作者：Chisato Tode、Yumiko Yamano、Masayoshi Ito

  DOI：10.1039/a901116a

  日期：——

  The first total synthesis of crassostreaxanthin B 1 was accomplished via the tetrasubstituted olefinic compound 5, prepared by stereoselective rearrangement of epoxides 3a,b using a Lewis acid.

  首次全面合成crassostreaxanthin B 1是通过使用路易斯酸对环氧化物3a,b进行立体选择性重排所制备的四取代烯烃化合物5完成的。
• Stereocontrolled synthesis and configurational assignment of (R)-all-trans-11,12-dihydro-3-hydroxyretinol
  作者：Aurea Rivas、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.150972

  日期：2019.8

  The synthesis of (R)-all-trans-11,12-dihydro-3-hydroxyretinol and putative metabolites of the side-chain functional group has been achieved in a stereocontrolled manner via the Suzuki-Hiyama cross-coupling reaction of an enantiopure (hydroxycyclohexenyl)alkenyliodide and non-conjugated pinacolboranedienoate, which allowed the absolute configuration of this natural product to be confirmed.

  （R）-全反式-11,12-二氢-3-羟基视黄醇和侧链官能团的假定代谢物的合成是通过对映纯的Suzuki-Hiyama交叉偶联反应以立体控制的方式完成的（羟基环己烯基）烯基碘化物和非共轭松果硼烷二烯酸酯，可以确认这种天然产物的绝对构型。
• Synthesis of Symmetrical Carotenoids by a Two-Fold Stille Reaction
  作者：Belén Vaz、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo025727f

  日期：2002.7.1

  beta-Carotene 1 and (3R,3'R)-zeaxanthin 2 have been stereoselectively prepared in a highly convergent fashion by a 2-fold Stille cross-coupling reaction. The C(12)-pentaenylbis-stannane 8 is the central "lynchpin" that connects two units of the terminal C(14)-iodides 9 and 17 to afford 1 and 2, respectively.

  β-胡萝卜素1和（3R，3'R）-玉米黄质2已通过2倍Stille交叉偶联反应以高度会聚的方式进行了立体选择。C（12）-戊烯基双锡烷8是中央“支链”，其连接末端C（14）-碘化物9和17的两个单元，分别得到1和2。
• Total Synthesis of Peridinin and Related C37-Norcarotenoid Butenolides
  作者：Belén Vaz、Marta Domínguez、Rosana Alvarez、Angel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200600959

  日期：2007.1.22

  Z-selective Julia reaction and two sequential Stille couplings, the last one producing the isomerisation of the polyene Z double bond. The second route inverts these steps and makes the isolation of the 11'Z stereoisomers as major products possible. An efficient Z to E isomerisation of the final carotenoid skeleton simply uses the Stille reaction conditions at ambient temperature. As the reaction of bromoallene

  作为我们合成对称类胡萝卜素的扩展，高度功能化的C37-类胡萝卜素丁烯内酯peridinin（1），其6'-表位和11'Z立体异构体的制备已完成。通过使用C3，C3'-双脱羟基靶作为模型系统，探索了具有中央二卤代C8关键单元6的两条合成路线，这三个路线的最后三个步骤的顺序不同。第一条途径使用修饰的Z选择性Julia反应和两个顺序的Stille偶联的组合，最后一条产生多烯Z双键的异构化。第二条路线颠倒了这些步骤，使11'Z立体异构体作为主要产物的分离成为可能。最终类胡萝卜素骨架的有效Z到E异构化仅使用室温下的Stille反应条件。当溴代烯12与烯基锡烷11的反应发生构型反转时，也可以通过路线A制备6'-表皮-peridinin。顺序Stille交叉偶联法与类胡萝卜素的优点和局限性得到了强调。