1-(dimethylphenylsilanyl)-1-propylallene | 535994-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(dimethylphenylsilanyl)-1-propylallene
• 英文别名: hexa-1,2-dien-3-yldimethyl(phenyl)silane
• CAS: 535994-33-3
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: BBJRQLBLIILUJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.6±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(dimethylphenylsilanyl)-1-propylallene 在 四丁基氟化铵 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid (R)-1-[(S)-1-benzyloxy-2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-[2-((R)-3,3,3-trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionyloxy)-eth-(E)-ylidene]-pentyl ester
  参考文献：
  名称：

  Angelmicin B的AB亚基的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了当归霉素B的三环AB亚基2的有效合成。使用醛4和6与γ-甲硅烷基烯丙基硼烷7的正式三组分偶联来组装2的四氢呋喃基核，该策略以烯丙基硅烷5a / 5b与醛4的立体选择性[3 + 2]环合突出。与烯丙基苯基二甲基硅烷5a相比，通过使用烯丙基苯甲基二甲基硅烷5b大大改善了[3 + 2]环化。

  DOI：

  10.1021/ol052321r
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-1-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 1-(dimethylphenylsilanyl)-1-propylallene
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铜催化硅烷化：无痕量 2-吡啶基磺酰基控制器允许按需访问任一区域异构体

  摘要：

  在炔丙基位置带有 2-吡啶基磺酰基 (SO2Py) 的末端和内部炔烃的 Cu 催化甲硅烷基化以良好的产率提供了广泛的乙烯基硅烷，并且在温和条件下具有出色的区域和立体控制。就反应效率和化学选择性而言，定向 SO2Py 基团是必不可少的。重要的是，该基团还提供了逆转反应区域化学结果的能力，通过在甲硅烷基铜化过程之前发生的原位碱促进炔到丙二烯的平衡，打开了对任一区域异构体的访问，而无需修饰起始底物. 此外，去除定向 SO2Py 允许进一步加工硅烷化产物。特别是，一锅串联炔烃甲硅烷基化/烯丙基取代序列，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02667

文献信息

• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• Enantio- and Diastereoselective Synthesis of Cyclic β-Hydroxy Allylsilanes via Sequential Aldehyde γ-Silylallylboration and Ring-Closing Metathesis Reactions
  作者：Jung-Nyoung Heo、Glenn C. Micalizio、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol034347t

  日期：2003.5.1

  [GRAPHICS]Highly enantioenriched cyclic allylsilanes are prepared via stereoselective gamma-silylallylboration reactions of beta- or gamma-unsaturated aldehydes followed by ring-closing metathesis.
• Synthesis of the A−B Subunit of Angelmicin B
  作者：William T. Lambert、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol052321r

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] An efficient synthesis of the tricyclic A-B subunit 2 of angelmicin B is described. A formal three-component coupling of aldehydes 4 and 6 with gamma-silylallylborane 7 was employed to assemble the tetrahydrofuranyl core of 2, a strategy highlighted by the stereoselective [3 + 2] annulation of allylsilanes 5a/5b with aldehyde 4. The efficiency of the [3 + 2] annulation was greatly improved

  [反应：见正文]描述了当归霉素B的三环AB亚基2的有效合成。使用醛4和6与γ-甲硅烷基烯丙基硼烷7的正式三组分偶联来组装2的四氢呋喃基核，该策略以烯丙基硅烷5a / 5b与醛4的立体选择性[3 + 2]环合突出。与烯丙基苯基二甲基硅烷5a相比，通过使用烯丙基苯甲基二甲基硅烷5b大大改善了[3 + 2]环化。
• Cu-Catalyzed Silylation of Alkynes: A Traceless 2-Pyridylsulfonyl Controller Allows Access to Either Regioisomer on Demand
  作者：Alfonso García-Rubia、Jose A. Romero-Revilla、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/jacs.5b02667

  日期：2015.6.3

  of the reaction, opening the access to either regioisomer without modification of the starting substrate by virtue of an in situ base-promoted alkyne to allene equilibration which takes place prior to the silylcupration process. Furthermore, removal of the directing SO2Py allows for further elaboration of the silylation products. In particular, a one-pot tandem alkyne silylation/allylic substitution

  在炔丙基位置带有 2-吡啶基磺酰基 (SO2Py) 的末端和内部炔烃的 Cu 催化甲硅烷基化以良好的产率提供了广泛的乙烯基硅烷，并且在温和条件下具有出色的区域和立体控制。就反应效率和化学选择性而言，定向 SO2Py 基团是必不可少的。重要的是，该基团还提供了逆转反应区域化学结果的能力，通过在甲硅烷基铜化过程之前发生的原位碱促进炔到丙二烯的平衡，打开了对任一区域异构体的访问，而无需修饰起始底物. 此外，去除定向 SO2Py 允许进一步加工硅烷化产物。特别是，一锅串联炔烃甲硅烷基化/烯丙基取代序列，