(S)-hexahydroindolizin-5(1H)-one | 152141-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚里西啶
• 英文名称: (S)-hexahydroindolizin-5(1H)-one
• 英文别名: (8aS)-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-1H-indolizin-5-one
• CAS: 152141-40-7
• 化学式: C₈H₁₃NO
• 分子量: 139.197
• InChiKey: RDPDXQHZOLPNMZ-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-hexahydroindolizin-5(1H)-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (+)-coniceine
  参考文献：
  名称：

  从β-氨基酸方便地原位合成非外消旋的N-保护的β-氨基醛。在维蒂希反应和杂环合成中的应用

  摘要：

  源自非外消旋β-氨基酸的N - Z -γ-氨基醇在乙腈中被二氧化锰平滑氧化，得到醛，这些醛可在Wittig反应中与羰基取代的磷烷原位捕获。描述了该方法在生物碱（S）-（+）- N -BOC-coniie，（S）-（-）-coniceine和胡椒碱前体的合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02573-8
• 作为产物：
  描述：

  1-carbobenzyloxy-2S-pyrrolidinyl diazomethyl ketone 在 palladium on activated charcoal manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 反应 16.0h， 生成 (S)-hexahydroindolizin-5(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  从β-氨基酸方便地原位合成非外消旋的N-保护的β-氨基醛。在维蒂希反应和杂环合成中的应用

  摘要：

  源自非外消旋β-氨基酸的N - Z -γ-氨基醇在乙腈中被二氧化锰平滑氧化，得到醛，这些醛可在Wittig反应中与羰基取代的磷烷原位捕获。描述了该方法在生物碱（S）-（+）- N -BOC-coniie，（S）-（-）-coniceine和胡椒碱前体的合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02573-8

文献信息

• A General Organocatalytic Approach toward the Enantioselective Total Synthesis of Indolizidine Based Alkaloids
  作者：Falko Abels、Chris Lindemann、Eva Koch、Christoph Schneider

  DOI：10.1021/ol302871u

  日期：2012.12.7

  Four indolizidine based alkaloids (IBAs) have been synthesized in a highly enantioselective, straightforward, and flexible manner. As a key step our previously developed Brønsted acid catalyzed vinylogous Mannich reaction was employed which easily afforded gram amounts of an optically pure central intermediate which can be converted into a wide range of diversely substituted IBAs.

  已经以高度对映选择性，简单和灵活的方式合成了四种基于吲哚并立定的生物碱（IBA）。作为关键步骤，我们使用了先前开发的布朗斯台德酸催化的乙烯基曼尼希反应，可轻松提供克量的光学纯中心中间体，可将其转化为多种多样的取代IBA。
• Asymmetric heck reaction of alkenyl iodides in the presence of silver salts. Catalytic asymmetric synthesis of decalin and functionalized indolizidine derivatives
  作者：Yoshihiro Sato、Seiji Nukui、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80761-4

  日期：1994.1

  Decalin derivatives 3 (up to 80% ee) and indolizidine derivative 6 (up to 86% ee) have been synthesized by an asymmetric Heck reaction starting with prochiral alkenyl iodides 1 and 4, respectively. The important role of silver salts in the asymmetric Heck reaction is discussed, and the conversion of 6 to δ-coniceine (24) is also described.

  通过不对称的Heck反应，分别从前手性烯基碘化物1和4开始，合成了十氢化萘衍生物3（至多80％ee）和吲哚并咪唑衍生物6（至多86％ee）。讨论了银盐在不对称Heck反应中的重要作用，还描述了6到δ-可卡因的转化（24）。
• Catalytic asymmetric synthesis of a functionalized indolizidine derivative. A useful intermediate suitable for the synthesis of various glycosidase inhibitors
  作者：Seiji Nukui、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74058-5

  日期：1993.7

  Indolizidine derivative 7 has been sythesized in up 86% ee by an asymmetric Heack reaction (Pd(O)-BPPFOH, Ag-exchanged zeolite) starting with prochiral alkenyl iodide 5. Conversion of 7 to δ-coniceine (9) is also described.

  通过前手性烯基碘5开始，通过不对称的Heack反应（Pd（O）-BPPFOH，Ag交换的沸石），吲哚唑烷衍生物7的合成度高达86％ee 。还描述了将7转化为δ-可卡因（9）。
• Photoexcited Chiral Copper Complex-Mediated Alkene <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization Enables Kinetic Resolution
  作者：Hao Zhang、Congcong Huang、Xiang-Ai Yuan、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/jacs.2c04040

  日期：2022.6.22

  2-styrylpyrrolidines. This process is difficult to realize under thermal conditions. Mechanistic experiments and density functional theory (DFT) calculations revealed that different overall sensitization rates of the substrate–catalyst complex of the two enantiomers led to the observed excellent kinetic resolution efficiency. This photochemical transformation expands the potential of kinetic resolution beyond

  虽然不对称合成已被确立为以最有效和最实用的方式构建多功能对映体富集分子的强大合成工具，但外消旋体的拆分仍然是合成手性化合物的最普遍的工业方法。然而，通过外消旋E-烯烃的催化非酶动力学拆分直接形成对映纯Z-异构体仍然具有挑战性。在此，我们公开了一种前所未有的对映选择性E → Z由光激发的手性铜络合物介导的异构化。该催化系统能够实现 2-苯乙烯基吡咯烷的动力学拆分。这个过程在热条件下很难实现。机械实验和密度泛函理论 (DFT) 计算表明，两种对映异构体的底物-催化剂复合物的不同总敏化率导致观察到优异的动力学拆分效率。这种光化学转化扩大了动力学分辨率的潜力，超出了它们已建立的基态反应性，为处于激发态的对映选择性催化提供了一种新的反应模式。
• Convenient in situ synthesis of nonracemic N-protected β-amino aldehydes from β-amino acids. Applications in Wittig reactions and heterocycle synthesis
  作者：Simon B. Davies、M.Anthony McKervey

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02573-8

  日期：1999.2

  N-Z-γ-amino alcohols derived from nonracemic β-amino acids are smoothly oxidised by manganese dioxide in acetonitrile to afford aldehydes which can be trapped in situ in Wittig reactions with carbonyl-substituted phosphoranes. The application of this methodology to the synthesis of the alkaloids (S)-(+)-N-BOC-coniie, (S)-(−)-coniceine and a pipecoline precursor is described.

  源自非外消旋β-氨基酸的N - Z -γ-氨基醇在乙腈中被二氧化锰平滑氧化，得到醛，这些醛可在Wittig反应中与羰基取代的磷烷原位捕获。描述了该方法在生物碱（S）-（+）- N -BOC-coniie，（S）-（-）-coniceine和胡椒碱前体的合成中的应用。