1-ethoxy-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butadiene | 96995-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butadiene
• 英文别名: tert-butyl(((E)-1-ethoxybuta-1,3-dien-1-yl)oxy)dimethylsilane；(E)-tert-butyl-(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane；(E)-tert-butyl(1-ethoxy-1,3-butadienyloxy)dimethylsilane；tert-butyl(1-ethoxybuta-1,3-dienyloxy)dimethylsilane；1-ethoxy-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]butadiene；tert-butyl-[(1E)-1-ethoxybuta-1,3-dienoxy]-dimethylsilane
• CAS: 96995-10-7
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: QXYGNGLIMNFWFH-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  82-86 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-ethoxy-1-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>butadiene 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (S)-tert-butyl 2-(4-ethoxy-4-oxobutyl)-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对吲哚并立定生物碱的对映选择性全合成的一般有机催化方法

  摘要：

  已经以高度对映选择性，简单和灵活的方式合成了四种基于吲哚并立定的生物碱（IBA）。作为关键步骤，我们使用了先前开发的布朗斯台德酸催化的乙烯基曼尼希反应，可轻松提供克量的光学纯中心中间体，可将其转化为多种多样的取代IBA。

  DOI：

  10.1021/ol302871u
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯酸乙酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  LOMBARDO, L., TETRAHEDRON LETT., 1985, 26, N 3, 381-384

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis Base Activation of Lewis Acids:  Catalytic, Enantioselective Addition of Silyl Ketene Acetals to Aldehydes
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner、Thomas Wynn、Martin D. Eastgate

  DOI：10.1021/ja047339w

  日期：2005.3.1

  The concept of Lewis base activation of Lewis acids has been reduced to practice for catalysis of the aldol reaction of silyl ketene acetals and silyl dienol ethers with aldehydes. The weakly acidic species, silicon tetrachloride (SiCl4), can be activated by binding of a strongly Lewis basic chiral phosphoramide, leading to in situ formation of a chiral Lewis acid. This species has proven to be a competent

  路易斯酸的路易斯碱活化的概念已被简化用于催化甲硅烷基乙烯酮缩醛和甲硅烷基二烯醇醚与醛的羟醛反应。弱酸性物质四氯化硅 (SiCl4) 可以通过结合强路易斯碱性手性磷酰胺而被激活，导致手性路易斯酸的原位形成。该物质已被证明是将乙酸酯、丙酸酯和异丁酸酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛与共轭和非共轭醛进行羟醛加成反应的有效催化剂。此外，还证明了甲硅烷基二烯醇醚的乙烯基羟醛反应。高水平的区域-，抗非对映-，
• Lewis Base Activation of Lewis Acids. Vinylogous Aldol Reactions
  作者：Scott E. Denmark、Gregory L. Beutner

  DOI：10.1021/ja035448p

  日期：2003.7.1

  A highly regioselective vinylogous aldol reaction catalyzed by SiCl4 and a chiral phosphoramide (R,R)-5, providing delta-hydroxy enones for a variety of aldehyde and dienol ether structures, has been developed. Low catalyst loadings (1 mol %) can be employed, giving the products in good yields, excellent enantioselectivities, and in some cases excellent anti diastereoselectivities. Both simple ester-derived

  已开发出由 SiCl4 和手性磷酰胺 (R,R)-5 催化的高度区域选择性的乙烯醇醛反应，为各种醛和二烯醇醚结构提供 δ-羟基烯酮。可以使用低催化剂负载量 (1 mol %)，从而使产品具有良好的产率、出色的对映选择性，在某些情况下还具有出色的抗非对映选择性。使用简单的酯衍生的二烯醇醚以及二恶烷酮衍生的二烯醇醚。观察到的区域选择性在催化剂对亲核试剂的空间需求的敏感性方面被合理化。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Vinylogous and Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reactions
  作者：Lars Ratjen、Pilar García-García、Frank Lay、Michael Edmund Beck、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201005954

  日期：2011.1.17

  talk about six! A new chiral disulfonimide catalyzed vinylogous Mukaiyama aldol addition of crotonic acid derived nucleophiles to aldehydes has been developed and the concept of vinylogy was further expanded to double vinylogous, sorbic acid derived nucleophiles. This reaction is an example of a previously unknown ε‐selective bisvinylogous Mukaiyama Aldol addition that extends the substrate by six

  让我们谈谈六个！已经开发了一种新的手性二磺酰亚胺催化的巴豆酸衍生的亲核试剂向醛的乙烯性Mukaiyama醛醇醛加成反应，并且乙烯基学的概念进一步扩展为双乙烯性，山梨酸衍生的亲核试剂。该反应是先前未知的ε-选择性双乙烯基长的Mukaiyama Aldol加成的一个例子，该加成作用将底物延伸了六个碳原子（请参见方案）。
• A Combined Vinylogous Mannich/Diels-Alder Approach for the Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Hexahydroindoles
  作者：Bettina M. Ruff、Sabilla Zhong、Martin Nieger、Marcel Sickert、Christoph Schneider、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201100996

  日期：2011.11

  derivatives is reported. The molecules synthesized are highly functionalized and bear up to six stereogenic centers. We were able to develop a stereoselective route starting from nonchiral commercially available materials. Key steps in the formation of the bicyclic products are an organocatalytic vinylogous Mukaiyama–Mannich and a Diels–Alder reaction. The former uses a 1,1′-bi-2-napthol (BINOL)-based

  报道了一种用于形成氢吲哚衍生物的通用策略。合成的分子高度功能化并带有多达六个立体中心。我们能够从非手性市售材料开始开发立体选择性路线。形成双环产物的关键步骤是有机催化乙烯基 Mukaiyama-Mannich 和 Diels-Alder 反应。前者使用基于 1,1'-bi-2-napthol (BINOL) 的手性布朗斯台德酸催化剂来构建第一个立体中心。[4+2] 环加成以高度非对映选择性进行，并提供一种主要的立体异构体，它代表了霉菌毒素 Rostratin B-D 的支架。其他转化包括碘内酯化、Curtius 重排、添加、氧化和还原。
• Synthesis of deoxyfrenolicin and nanaomycin A
  作者：George A. Kraus、Maria Teresa Molina、John A. Walling

  DOI：10.1021/jo00383a018

  日期：1987.4