1,1-difluoro-3-(triisopropylsilyl)-1,2-butadiene-4-ol | 306966-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-difluoro-3-(triisopropylsilyl)-1,2-butadiene-4-ol
• 英文别名: 2,3-Butadien-1-ol, 4,4-difluoro-2-[tris(1-methylethyl)silyl]-
• CAS: 306966-64-3
• 化学式: C₁₃H₂₄F₂OSi
• 分子量: 262.415
• InChiKey: MYPWRTCNNUXCBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-3-(triisopropylsilyl)-1,2-butadiene-4-ol 在 正己胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到2,2-difluoro-4-(triisopropylsilyl)-2,5-dihydrofuran
  参考文献：
  名称：

  氟化积木。在水介质中稳定二氟烯丙基铟的发现以及宝石-二氟烯丙基和-炔丙基合成子的合成

  摘要：

  描述了两个功能性高的氟化基序TIPS-C三键C-CF2-和CF2 = C = C（TIPS）-的合成。这种方法是由室温稳定的二氟丙烯烯铟中间体的乙醚溶液介导的。该中间体可以在与HCHO水溶液反应中用作“原液”，以产生CF 2 ＝ C ＝ C（TIPS）CH 2 OH，并且在与席夫碱反应中以产生相应的β，β-二氟高炔丙基胺。CF2 = C = C（TIPS）CH2-OH的合成潜力已通过简便有效的5-内-trig环化反应转化为二氟二氢呋喃衍生物得到了证明。通过在主要为水的介质中将铟加到醛和TIPS-C三键C-CF2Br的混合物中，可以合成同炔的宝石二氟醇。

  DOI：

  10.1021/jo000832f
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 indium 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 1,1-difluoro-3-(triisopropylsilyl)-1,2-butadiene-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a stable indium complex derived from γ-silyl-α,α-difluorobromopropyne: evaluation of experimental parameters

  摘要：

  Fluoroallenes, are potentially useful cyclization precursors because of the synergistic combination of fluorine's unique stereolectronic features and the rich chemistry of allenes. We have optimized the experimental conditions needed for the formation of a difluoropropargylindium complex 2. Sonication, lower reaction temperatures (5 degreesC), and dilute concentration of the starting material (0.15 M) are required to maximize production of this complex. Although the structure of this complex remains unknown, we have found that the nature of the alkyl substituents on the silyl group does not influence the formation of 2 but it does affects the allenyl 5 to propargyl 4 ratio. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2003.12.017

文献信息

• Regiospecific Synthesis of Bicyclo- and Heterobicyclo-<i>g</i><i>em</i>-difluorocyclobutenes Using Functionalized Fluoroallenes and a Novel Mo-Catalyzed Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition Reaction
  作者：Qilong Shen、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ja0263893

  日期：2002.6.1

  The first synthesis of functionalized gem-difluoroallenes 4 served as platform for an unprecedented molybdenum-catalyzed intramolecular allene-alkyne [2 + 2]-cycloaddition that produced 6, a hitherto unknown class of bicyclo- and heterobicyclo-CF2-containing cyclobutenes.

  第一次合成功能化的嵴二氟丙二烯 4 作为前所未有的钼催化分子内丙二烯-炔 [2 + 2]-环加成的平台，该反应产生了 6，这是迄今为止未知的一类含双环和杂双环-CF2 的环丁烯。
• Functionalization of Monofluoroallene and the Synthesis of Aryl-Substituted Conjugated Fluorodienes
  作者：Yunfeng Lan、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol026196k

  日期：2002.7.1

  3a, prepared from 1, cyclized easily to 4 but preserved its fluoroallenyl integrity under oxidation and S(N)2 displacement to yield aldehyde, amine, mesylate, and halide 6. Allylic isomerization yielded 2-halo-1-fluoro-1,3-butadiene 7, which underwent a Suzuki coupling to give aryl-substituted conjugated diene 8.

  [反应：参见文本]由1制备的4-氟烯丙醇3a易于环化成4，但在氧化和S（N）2置换下仍保留其氟代烯基完整性，从而产生醛，胺，甲磺酸酯和卤化物6。烯丙基异构化生成2-卤代-1-氟-1,3-丁二烯7，经过Suzuki偶联得到芳基取代的共轭二烯8。
• On the Nature of Organoindium Intermediates: the Formation of Readily Isolable Difluoropropargylindium Reagents and their Regioselectivity Towards Electrophilic Substitutions
  作者：Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/chem.200801367

  日期：2008.11.10

  The structure and reactivity of intermediate propargylindium complexes have been investigated. Their reaction with electrophiles produced a difluoroalkyne or -allene, depending on the nature of the electrophiles. A mechanism based on the Curtin-Hammett principle was invoked to explain this phenomenon. A newly proposed mechanism on the formation of indium(III) complexes, through the intermediacy of

  已经研究了中间体炔丙基鎓配合物的结构和反应性。它们与亲电试剂的反应产生了二氟炔或-丙二烯，具体取决于亲电试剂的性质。调用了基于Curtin-Hammett原理的机制来解释此现象。一种新提出的通过铟（I）物种形成中间体形成铟（III）的机理，可以帮助解释在醛存在下铟与1,1,1-二氟溴-2-炔烃的反应。
• Highly Efficient Synthesis of 1,1-Difluoro-2-substituted-1,3-dienes and Dienynes from <i>g</i><i>em</i>-Difluorohomoallenyl Bromide via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Qilong Shen、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1021/ol0160654

  日期：2001.7.1

  [GRAPHICS]A stable gem-difluoroallenylindium 1 is readily transformed to a potentially bifunctional electrophile 2, which can then undergo a transition-metal-promoted isomerization-cross coupling cascade to yield diene 3 and dienyne 4 in very high yields.
• Synthesis and X-ray information of substituted gem-difluoroallenyl amines
  作者：Qilong Shen、Chbun-Hsing Chen、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1016/s0022-1139(02)00158-6

  日期：2002.10

  An O to N substitution in 4,4-difluorobutadiene-2,3-ol-1 has been accomplished in very satisfactory yields, and without compromising the gem-difluoroallenyl integrity, using modified Mitsunobu conditions. Recrystallization of the resulting tosyl-substituted amines furnished the first X-ray crystallographic analysis of difluoroallenes. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.