3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethylphthalide | 1315232-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethylphthalide
• 英文别名: ethyl 2-(4,6-dimethyl-3-oxo-1H-2-benzofuran-1-yl)acetate
• CAS: 1315232-76-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: XJQLKANFVWSPBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基苯甲醛 、 丙烯酸乙酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver(I) acetate 作用下， 以 乙腈 、 邻二甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以59%的产率得到3-(ethoxycarbonyl)methyl-5,7-dimethylphthalide
  参考文献：
  名称：

  一锅顺序N-杂环卡宾/铑（III）催化：熔融多环异香豆素的合成

  摘要：

  描述了一个单锅顺序N-杂环卡宾-铑（NHC-Rh）催化，证明了NHC和Rh催化剂的相容性。N-杂环卡宾催化的苯甲醛好氧氧化，以及随后铑（III）催化的具有多个键的氧化偶联/环化反应，可在一个锅中形成两个C-O键和一个C-C键。这种易于操作的单罐协议在空气中提供了访问各种有价值的稠合多环异香豆素的途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700072

文献信息

• Enhancing Ru(II)‐Catalysis with Visible‐Light‐Mediated Dye‐Sensitized TiO ₂ Photocatalysis for Oxidative C−H Olefination of Arene Carboxylic Acids at Room Temperature
  作者：Suman Dana、Purusattam Dey、Siddappa A. Patil、Mahiuddin Baidya

  DOI：10.1002/asia.201901718

  日期：2020.3.2

  Erythrosine B sensitized TiO2 photocatalysis has been combined with Ru(II)-catalysis to accomplish an oxidative olefination/annulation of benzoic acids with activated olefins under mild conditions that tolerates useful functionalities, such as halides, free hydroxy, acetamido, etc. The morphology of the photocatalyst is unaffected during the reaction and it can be reused. Mechanistic studies favor

  Erosthrosine B敏化的TiO2光催化已与Ru（II）催化相结合，在温和的条件下（可耐受有用的官能团，例如卤化物，游离羟基，对乙酰氨基等）完成了苯甲酸与活化烯烃的氧化烯化/环化反应。光催化剂在反应过程中不受影响，可以重复使用。机理研究支持光诱导的单电子转移过程的参与。
• Rh^III-Catalyzed Regioselective Synthesis of Phthalides with Water as the Solvent
  作者：You-Quan Zhu、Jun-Xian Li、Ting-Feng Han、Jing-Li He、Kun Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.201601320

  日期：2017.1.26

  Under rhodium(III)-catalyzed conditions, a broad range of benzoic acids reacted with acrylates successfully to provide phthalides through the direct functionalization of a C–H bond followed by β-hydride elimination and intramolecular Michael addition. The reaction provides an alternative strategy for the construction of diverse and useful phthalide derivatives from readily available starting materials

  在铑 (III) 催化的条件下，广泛的苯甲酸与丙烯酸酯反应，通过 C-H 键的直接官能化，然后是 β-氢化物消除和分子内迈克尔加成，成功地提供了苯酞。该反应为从容易获得的起始材料构建多种有用的邻苯二甲酸酯衍生物提供了一种替代策略。在大多数情况下，获得了高区域选择性，这是铑催化在水中合成苯酞的首次报道。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative C–H Bond Alkenylations in Water: Expedient Synthesis of Annulated Lactones
  作者：Lutz Ackermann、Jola Pospech

  DOI：10.1021/ol201563r

  日期：2011.8.19

  Ruthenium-catalyzed cross-dehydrogenative C-H bond alkenylations occurred efficiently in environmentally benign water, which was exploited for an oxidative phthalide synthesis with ample scope. Mechanistic studies provided strong evidence for the oxidative alkenylation to proceed by an irreversible C-H bond metalation via acetate assistance.
• Recyclable and Reusable [RuCl₂(<i>p</i>-cymene)]₂/Cu(OAc)₂/PEG-400/H₂O System for Oxidative C–H Bond Alkenylations: Green Synthesis of Phthalides
  作者：Hong Zhao、Tinli Zhang、Tao Yan、Mingzhong Cai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01388

  日期：2015.9.4

  [RuCl2(p-cymene)](2) in a mixture of poly(ethylene glycol) (PEG-400) and water is shown to be an extremely efficient catalyst for the cross-dehydrogenative C-H bond alkenylation reaction between benzoic acids and alkenes. The reaction could be conducted at 80 degrees C using Cu(OAc)(2). H2O as oxidant, yielding a variety of phthalide derivatives in good to excellent yields. More importantly, both [RuCl2(p-cymene)](2) and Cu(OAc)(2) in the PEG-400/H2O system could be easily recycled and reused six times without any loss of catalytic activity.