methyl (1S,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopenten-1-yl acetate | 660430-04-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl (1S,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopenten-1-yl acetate
• 英文别名: methyl 2-[(1S,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-yl]acetate
• CAS: 660430-04-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₃Si
• 分子量: 270.444
• InChiKey: NAJUQWDLTXYDSL-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  115 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopenten-1-yl acetate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以97%的产率得到2-((1s,4s)-4-羟基-2-环戊烯基)乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  TiCl3介导的2,3,3-三取代的吲哚啉的合成：（+）-1,2-脱氢aspidospermidine，（+）-Condyfoline和（-）-Tubifoline的总合成。

  摘要：

  2,3,3-三取代的吲哚啉构成许多生物学上重要的单萜吲哚生物碱的组成部分。我们在这里报告说TiCl 3前所未有地进入了这个骨架介导的带有2-硝基苯基取代基的四取代烯烃的还原环化。首先通过完成简明的（+）-1,2-脱氢天冬酰胺亚精胺的全合成来证明概念验证，其特征是该关键转化的后期应用。建议将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃，然后进行6π-电子-5原子电环化，然后将所得的硝酮中间体进行1,2-烷基转移，以说明反应的结果。随后的（+）-con啶啉的全合成不仅说明了反应的一般性，而且还提供了对1,2-烷基转移的性质的机械了解。（+）-con啶啉的独家形成表明1,2-烷基迁移遵循Wagner-Meerwein协同路径，而不是逐步的逆曼尼希/曼尼希反应序列。还记录了通过逆曼尼希/ 1,3-原生质体/环环形环化级联将（+）-dy啶茶碱几乎定量转化为（-）-tub茶碱的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202005380
• 作为产物：
  描述：

  Cis-3,5-二乙酰氧基-1-环戊烯 在 1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 Candida Antartica CAL-B 、 三乙胺 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 52.17h， 生成 methyl (1S,4S)-4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-cyclopenten-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  TiCl3介导的2,3,3-三取代的吲哚啉的合成：（+）-1,2-脱氢aspidospermidine，（+）-Condyfoline和（-）-Tubifoline的总合成。

  摘要：

  2,3,3-三取代的吲哚啉构成许多生物学上重要的单萜吲哚生物碱的组成部分。我们在这里报告说TiCl 3前所未有地进入了这个骨架介导的带有2-硝基苯基取代基的四取代烯烃的还原环化。首先通过完成简明的（+）-1,2-脱氢天冬酰胺亚精胺的全合成来证明概念验证，其特征是该关键转化的后期应用。建议将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃，然后进行6π-电子-5原子电环化，然后将所得的硝酮中间体进行1,2-烷基转移，以说明反应的结果。随后的（+）-con啶啉的全合成不仅说明了反应的一般性，而且还提供了对1,2-烷基转移的性质的机械了解。（+）-con啶啉的独家形成表明1,2-烷基迁移遵循Wagner-Meerwein协同路径，而不是逐步的逆曼尼希/曼尼希反应序列。还记录了通过逆曼尼希/ 1,3-原生质体/环环形环化级联将（+）-dy啶茶碱几乎定量转化为（-）-tub茶碱的条件。

  DOI：

  10.1002/anie.202005380

文献信息

• Total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and related compounds
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.143

  日期：2004.2

  α′-position with the ω-chain aldehydes followed by dehydration to produce the title compounds. In a similar manner, 5-dehydro compounds (acetylene analogues) were synthesized successfully. In addition, palladium-catalyzed reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate with methyl malonate, the first step of the synthesis, was improved to afford the product in high yield by using t-BuOK or LDA in place

  具有α链的关键环戊烯酮，从4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯的TBS醚合成，并且在提交给醛醇缩合反应的α '位上与ω-链醛，然后脱水，产生标题化合物。以类似的方式，成功地合成了5-脱氢化合物（乙炔类似物）。另外，通过使用t- BuOK或LDA代替NaH ，改进了合成的第一步钯-催化的4-环戊烯-1，3-二醇单乙酸酯与丙二酸甲酯的反应，从而以高收率提供了产物。
• Highly efficient total synthesis of Δ12-PGJ2, 15-deoxy-Δ12,14-PGJ2, and their analogues
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.051

  日期：2006.4

  Palladium-catalyzed reaction of TBS ether of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate (>95% ee) with an anion derived from methyl malonate and a base such as t-BuOK and LDA proceeded highly efficiently and reproducibly. The product obtained in >90% isolated yield was transformed in five steps into the key cyclopentenone possessing the α-chain at the γ position. Aldol reaction of this enone with the ω-chain aldehyde afforded

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯（> 95％ee）的TBS醚与衍生自丙二酸甲酯的阴离子和t- BuOK和LDA等碱的钯催化反应进行得非常高效且可重复。以> 90％的分离产率获得的产物经五步转化为在γ位具有α链的关键环戊烯酮。该烯酮与ω-链醛的醛醇缩合反应得到醛醇加合物，并且将衍生的甲磺酸酯暴露于Al 2 O 3提供了完整结构的交联二烯酮。最后，官能团操作布置Δ 12 -PGJ 2有效。同样，15-脱氧Δ 12,14 -PGJ 2合成了5，6-乙炔类似物和5，6-二氢类似物。
• [EN] SYNTHESIS OF DELTA 12-PGJ3 AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DELTA 12-PGJ3 ET COMPOSÉS ASSOCIÉS
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2015048268A1

  公开（公告）日：2015-04-02

  In one aspect, the present invention provides novel derivatives of Δ12-PGJ3 and modular synthetic pathways to obtaining Δ12-PGJ3 and derivatives thereof. In some aspects, the present derivatives of Δ12-PGJ3 are useful as chemotherapeutic agents. The present disclosure also describes compositions of these derivatives as well as methods of use of the derivatives thereof.

  在一个方面，本发明提供了Δ12-PGJ3的新颖衍生物以及获取Δ12-PGJ3及其衍生物的模块化合成途径。在某些方面，目前的Δ12-PGJ3衍生物可用作化疗药物。本公开还描述了这些衍生物的组合物以及这些衍生物的使用方法。
• TiCl₃‐Mediated Synthesis of 2,3,3‐Trisubstituted Indolenines: Total Synthesis of (+)‐1,2‐Dehydroaspidospermidine, (+)‐Condyfoline, and (−)‐Tubifoline
  作者：Bastien Delayre、Cyril Piemontesi、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1002/anie.202005380

  日期：2020.8.10

  for the reaction outcome. A subsequent total synthesis of (+)‐condyfoline not only illustrates the generality of the reaction, but also provides a mechanistic insight into the nature of the 1,2‐alkyl shift. The exclusive formation of (+)‐condyfoline indicates that the 1,2‐alkyl migration follows a concerted Wagner–Meerwein pathway, rather than a stepwise retro‐Mannich/Mannich reaction sequence. Conditions

  2,3,3-三取代的吲哚啉构成许多生物学上重要的单萜吲哚生物碱的组成部分。我们在这里报告说TiCl 3前所未有地进入了这个骨架介导的带有2-硝基苯基取代基的四取代烯烃的还原环化。首先通过完成简明的（+）-1,2-脱氢天冬酰胺亚精胺的全合成来证明概念验证，其特征是该关键转化的后期应用。建议将硝基芳烃还原为亚硝基芳烃，然后进行6π-电子-5原子电环化，然后将所得的硝酮中间体进行1,2-烷基转移，以说明反应的结果。随后的（+）-con啶啉的全合成不仅说明了反应的一般性，而且还提供了对1,2-烷基转移的性质的机械了解。（+）-con啶啉的独家形成表明1,2-烷基迁移遵循Wagner-Meerwein协同路径，而不是逐步的逆曼尼希/曼尼希反应序列。还记录了通过逆曼尼希/ 1,3-原生质体/环环形环化级联将（+）-dy啶茶碱几乎定量转化为（-）-tub茶碱的条件。
• Synthesis of Coronafacic Acid via TBAF-Assisted Elimination of the Mesylate and Its Conversion to the Isoleucine Conjugate
  作者：Yusuke Kosaki、Narihito Ogawa、Qian Wang、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1021/ol201576c

  日期：2011.8.19

  derived mesylate was used to construct the side chain that was designed to afford the cyclohexene ring of coronafacic acid via intramolecular alkylation. Elimination of the mesylate proceeded with TBAF. The alkylation was achieved with t-BuOK in THF, and then hydrolysis afforded coronafacic acid, which upon condensation with unprotected l-isoleucine using ClCO2Bui furnished coronafacoyl-l-isoleucine, the

  使用醛醇缩合反应，随后消除衍生的甲磺酸酯，以构建侧链，该侧链经设计以通过分子内烷基化提供冠糖酸的环己烯环。TBAF消除了甲磺酸盐。该烷基化用实现吨在THF -BuOK，然后水解，得到酸晕斑，其在与未受保护的缩合升使用ClCO -异亮氨酸2卜我布置coronafacoyl-升-异亮氨酸，所述升-Ile缀合物。