(R)-2-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-2-enone | 153215-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-2-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-2-enone
• 英文别名: (4R)-2-bromo-4-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-cyclopenten-1-one；(4R)-2-bromo-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-one
• CAS: 153215-88-4
• 化学式: C₁₁H₁₉BrO₂Si
• 分子量: 291.26
• InChiKey: PIIFULRVBPPSJP-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-2-enone 在 双(乙腈)氯化钯(II) 吡啶 、 咪唑 、 manganese(IV) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 乙基溴化镁 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (3R,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-<(3S)-(E)-tert-butyldimethylsilyloxy-1-octenyl>-2-methylenecyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Stork前列腺素中间体不对称合成的新方法

  摘要：

  已经开发出一种立体控制的方法来合成Stork的前列腺素中间体3不对称，其中涉及[2,3] -Wittig重排和Pd（II）催化的烯丙基乙酸酯重排作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73815-9
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 溴 、 三乙胺 作用下， 生成 (R)-2-Bromo-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Stork前列腺素中间体不对称合成的新方法

  摘要：

  已经开发出一种立体控制的方法来合成Stork的前列腺素中间体3不对称，其中涉及[2,3] -Wittig重排和Pd（II）催化的烯丙基乙酸酯重排作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73815-9

文献信息

• Propensity of 4-Methoxy-4-vinyl-2-cyclopentenones Housed in Tri- and Tetracyclic Frameworks for Deep-Seated Photochemical Rearrangement
  作者：Leo A. Paquette、Fabrice Gallou、Zhong Zhao、David G. Young、Jian Liu、Jiong Yang、Dirk Friedrich

  DOI：10.1021/ja001813q

  日期：2000.10.1

  tetracyclic 2-cyclopentenones has been examined in two solvents. Prepared by a convergent pathway involving the coupling of cyclopentenyl bromide 12 to several chiral ketones followed by desilylation, perruthenate oxidation, and ring-closing metathesis, the reactants were conveniently irradiated through quartz. Following promotion to the triplet level, a cyclopropylcarbinyl biradical intermediate is presumably

  已在两种溶剂中检查了一组选定的高度对映体富集的三环和四环 2-环戊烯酮的激发态行为。通过涉及环戊烯基溴 12 与几个手性酮偶联，然后进行脱甲硅烷基化、高钌酸氧化和闭环复分解反应的收敛途径制备，反应物可以方便地通过石英照射。升级到三重态后，如果连接到 C4 的双键未饱和，则可能会生成环丙基羰基双自由基中间体。已观察到四种途径起作用，之前在相当不同的条件下仅观察到其中一种。新的光重排包括非诺里分裂成乙烯酮，产生螺环中间体，在四元环的分子内断裂之前，环扩展为环丁基。在后一种情况下，形成氢化茚酮衍生物。在大多数示例中，公...
• Solid-Phase Synthesis of Diverse E- and F-Series Prostaglandins
  作者：Lorin A. Thompson、Frederick L. Moore、Young-Choon Moon、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo9800762

  日期：1998.4.1
• A new approach to asymmetric synthesis of Stork's prostaglandin intermediate
  作者：Makoto Nakazawa、Yasuharu Sakamoto、Takashi Takahashi、Katsuhiko Tomooka、Katsuya Ishikawa、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73815-9

  日期：1993.9

  A stereocontrolled approach to assymmetric synthesis of Stork's prostaglandin intermediate 3 has been developed which involves the [2,3]-Wittig rearrangement and the Pd(II)-catalyzed allylic acetate rearrangement as the key steps.

  已经开发出一种立体控制的方法来合成Stork的前列腺素中间体3不对称，其中涉及[2,3] -Wittig重排和Pd（II）催化的烯丙基乙酸酯重排作为关键步骤。