(3R)-4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal | 190847-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3R)-4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal
• CAS: 190847-56-4
• 化学式: C₁₁H₂₁BrO₂Si
• 分子量: 293.276
• InChiKey: CCQUVWLNRINWBW-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R)-4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal 在 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 异丙氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 三甲基锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 (2S,4aS,5S,7R)-5-Benzenesulfonylmethyl-2-tert-butyl-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4a-methyl-6-methylene-hexahydro-benzo[1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2
• 作为产物：
  描述：

  (+)-4(R)-methyl-5(S)-phenyl-3-(4-bromo-3(R)-hydroxy-4-pentenoyl)-2-oxazolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 锂硼氢 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (3R)-4-bromo-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  醛醇缩合和自由基环化反应不对称合成紫杉醇C环

  摘要：

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00412-2

文献信息

• Asymmetric synthesis of a taxol C-ring by aldol condensation and radical cyclization
  作者：David Crich、Xian-Yun Jiao、Milan Bruncko

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00412-2

  日期：1997.5

  the asymmetric synthesis of a fully functionalized C-ring is described. Two asymmetric aldol reactions (Evans) are used to create the C5 and C7 stereocenters and the diastereoselective alkylation of a stereochemically and conformationally biased dioxanone to introduce, with the correct relative and absolute stereochemistry, the quaternary center at C8. Vinyl radical cyclization is used to close the C2

  在紫杉醇的收敛方法的背景下，描述了完全官能化的C环的不对称合成。使用两个不对称的醛醇缩合反应（Evans）来创建C5和C7立体中心，以及立体化学和构象偏向的二恶烷酮的非对映选择性烷基化，以正确的相对和绝对立体化学引入C8的季中心。乙烯基自由基环化用于以良好收率关闭C2,3键。这种非对映选择性自由基环化可能通过椅子状过渡态进行，其中最大数目的取代基被赤道排列。