2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)decamethylhexasilane | 78365-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)decamethylhexasilane
• 英文别名: 1,1,1,3,3,4,4,6,6,6-decamethyl-2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)-hexasilane；1,1,1,4,4,4-hexakis(trimethylsilyl)tetramethyltetrasilane；1,1,1,3,3,4,4,6,6,6-Decamethyl-2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)hexasilane；[dimethyl-tris(trimethylsilyl)silylsilyl]-dimethyl-tris(trimethylsilyl)silylsilane
• CAS: 78365-62-5
• 化学式: C₂₂H₆₆Si₁₀
• 分子量: 611.621
• InChiKey: UYHMJANUKJASQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  225-226 °C(Solv: ethanol (64-17-5); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  448.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.04
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)decamethylhexasilane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 生成 1,1,2,2,4,4-Hexamethyl-3,3,5,5-tetrakis-trimethylsilanyl-pentasilolane
  参考文献：
  名称：

  寡硅烷基-α，ω-二钾化合物的简单合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<989::aid-anie989>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氯四甲基二硅烷 、 tris(trimethylsilyl)silyl potassium 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到2,2,5,5-tetrakis(trimethylsilyl)decamethylhexasilane
  参考文献：
  名称：

  低聚硅烷中分散能驱动的 Wagner-Meerwein 重排

  摘要：

  研究了在稳定离子条件下通过路易斯酸诱导的骨架重排反应从线性起始材料安装结构复杂的低聚硅烷。生成的阳离子通过低温多核核磁共振波谱进行了充分表征，并通过取代实验研究了反应过程。密度泛函理论计算的结果表明，相邻三甲基甲硅烷基之间的吸引力色散力对于这些重排反应中产物的形成具有决定性作用。这些有吸引力的分散相互作用控制着低聚硅烷中 Wagner-Meerwein 重排的过程，这与碳氢化合物系统中的经典重排形成鲜明对比，后者主要由电子取代基效应（例如共振和超共轭）决定。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03560

文献信息

• Rearrangement/Fragmentation Reactions of Oligosilanes with Aluminum Chloride
  作者：Harald Wagner、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Peter Poelt

  DOI：10.1021/om1011165

  日期：2011.8.8

  Reinvestigation of the Lewis acid catalyzed rearrangement of some open-chain permethyloligosilanes with the Al(Fe)Cl(3) catalyst system exhibited several cases of additional reactivity: namely, a fragmentation/cyclization reaction. Introduction of (trimethylsilyl)methyl substituents into the oligosilane substrates strongly facilitated this reaction, yielding cyclic or bicyclic carbacyclosilanes. Investigations concerning

  用Al（Fe）Cl（3）催化剂体系对路易斯酸催化的一些开链过甲基低聚硅烷的重排进行了重新研究，结果显示了几种其他反应性的情况：即片段化/环化反应。将（三甲基甲硅烷基）甲基取代基引入到低聚硅烷底物中极大地促进了该反应，产生了环状或双环的碳环硅烷。有关催化剂体系组成的研究表明，向AlCl（3）晶格中掺入约0.1％FeCl（3）可提供有效的催化剂。
• Synthesis and structural diversity of oligosilanylzinc compounds
  作者：Walter Gaderbauer、Istvan Balatoni、Harald Wagner、Judith Baumgartner、Christoph Marschner

  DOI：10.1039/b910463a

  日期：——

  Reactions of potassium oligosilanyls with ZnCl2 lead to the formation of oligosilanylzinc compounds with zinc's coordination sphere expanded by ligation of TMEDA, an additional oligosilanyl group, or a chloride ion.

  低聚硅烷钾与氯化锌的反应可形成低聚硅烷基锌化合物，通过连接 TMEDA、额外的低聚硅烷基团或氯离子，锌的配位圈得以扩大。
• Coupling of Disilane and Trisilane Segments Through Zero, One, Two, and Three Disilanyl Bridges in Cyclic and Bicyclic Saturated Carbosilanes
  作者：Andreas Wallner、Rikard Emanuelsson、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Henrik Ottosson

  DOI：10.1021/om3006678

  日期：2013.1.28

  Several six-membered cyclic and [2.2.2]bicyclic organosilanes with varying proportions of silicon atoms in the bridges have been prepared following a stepwise approach that exploits dianionic polysilanes. Focus in our analysis was placed on the bicyclic compounds which all have silicon atoms at the bridgehead positions. Quantum chemical calculations of these compounds revealed the possibility to enhance

  按照利用阴离子二聚硅烷的逐步方法，已经制备了几种桥中硅原子比例不同的六元环状和[2.2.2]双环有机硅烷。我们的分析重点放在了在桥头位置都具有硅原子的双环化合物上。这些化合物的量子化学计算表明，有可能通过将一个-SiMe 2 SiMe 2-桥中的一个或两个替换为-CH 2 CH 2-桥来增强单个顺式四硅烷四硅烷笼形链段的偶联。紫外吸收光谱显示，当从具有三个-SiMe 2 SiMe 2的双环[2.2.2]辛烷中移出时，最低可见跃迁发生红移–与具有两个或一个这样的桥的桥。但是，这些红移是具有欺骗性的，因为根据TD-DFT计算，最低的垂直激发单峰态没有显示出相同的趋势。尽管如此，由于这些化合物具有（i）极好的结构刚度，（ii）通过其环外三甲基甲硅烷基提供功能化的潜力，并且（iii）随-SiMe 2 SiMe 2-桥的数目显示出电子结构变化，因此它们可能很有趣有待进一步研究：例如，在单分子电子学中。
• New Strategies towards Bulky Bis(alkyl)‐ and Bis(silyl)‐ Substituted Polysilanes as Precursor Molecules for Desilylation and Dechlorination Experiments
  作者：Thomas Lainer、Michael Pillinger、Roland C. Fischer、Cameron Jones、Michael Haas

  DOI：10.1002/ejic.202100027

  日期：2021.5.20

  Herein we report on a series of bulky bis(alkyl)‐ and bis(silyl)‐ substituted polysilanes. Moreover, we performed desilylation and dechlorination experiments with them. These compounds were characterized by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, and X‐ray crystallography. It was found that the selective formation of silyl mono‐ and di‐anions is crucial for the successful isolation of these

  在这里，我们报告了一系列大体积的双（烷基）和双（甲硅烷基）取代的聚硅烷。此外，我们对它们进行了甲硅烷基化和脱氯实验。这些化合物的特征在于多核NMR光谱，质谱和X射线晶体学。发现选择性形成甲硅烷基单阴离子和双阴离子对于成功分离这些聚硅烷至关重要。此外，我们利用了多种甲硅烷基提取方法来获得螺环化合物6和8。后者被测试为合成双（甲硅烷基）亚甲硅烷基的前体分子。
• Using Functionalized Silyl Ligands To Suppress Solvent Coordination to Silyl Lanthanide(II) Complexes
  作者：Rainer Zitz、Johann Hlina、Mohammad Aghazadeh Meshgi、Heinz Krenn、Christoph Marschner、Tibor Szilvási、Judith Baumgartner

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00420

  日期：2017.5

  X-ray single-crystal structure analysis. NMR spectroscopic analysis of some Yb–silyl complexes pointed at highly ionic interactions between the silyl ligands and the lanthanides. This bonding picture was supported by DFT calculations at the B3PW91/Basis1 level of theory. Detailed theoretical analysis of a disilylated Eu(II) complex suggests that its singly occupied molecular orbitals (SOMOs) are very

  发现1,3-三甲硅烷基钾Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 K] 2与SmI 2和YbI 2的反应可得到各自的二甲硅烷基化配合物Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Sm·2THF和Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Yb·2THF。这些络合物中配位溶剂分子的去溶剂化使其难以处理。但是，使用许多官能化的硅烷化物配体，得到的复合物数量减少，甚至没有配位的溶剂分子（（R 3 Si）2 Ln（THF）x（x = 0-3））。所有新的镧系元素化合物的结构均通过X射线单晶结构分析确定。某些Yb-甲硅烷基络合物的NMR光谱分析表明，甲硅烷基配体与镧系元素之间存在高度离子相互作用。在B3PW91 / Basis1的理论水平上，DFT计算支持了此粘合图。对二化的Eu（II）配合物的详细理论分析表明，其单占据的分子轨道（SOMO）与配体硅孤对（HOMO）的能量非常接近，