1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)-2,2,3,3-tetramethyltetrasilane | 283151-05-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)-2,2,3,3-tetramethyltetrasilane
• 英文别名: 2,5-bis(trimethylsilyl)-1,1,1,3,3,4,4,6,6,6-decamethylhexasilane；2,5-dihydrido-2,5-bis(trimethylsilyl)-decamethylhexasilane；Bis(trimethylsilyl)silyl-[bis(trimethylsilyl)silyl-dimethylsilyl]-dimethylsilane；bis(trimethylsilyl)silyl-[bis(trimethylsilyl)silyl-dimethylsilyl]-dimethylsilane
• CAS: 283151-05-3
• 化学式: C₁₆H₅₀Si₈
• 分子量: 467.257
• InChiKey: QIWQEDWZTLNWSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)-2,2,3,3-tetramethyltetrasilane 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4,5-O-[2,5-bis(trimethylsilyl)-1,1,1,3,3,4,4,6,6,6-decamethylpentasilan-2,5-diyl]-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  新型基于碳水化合物的单齿和二齿低聚甲硅烷基醚

  摘要：

  描述了使用庞大的低聚甲硅烷基团的 1,2-O-异丙叉基-α-D-呋喃葡萄糖和 1,2-0-异丙叉叉基-β-D-吡喃果糖的区域选择性一锅 O-甲硅烷基化反应。一些新的甲硅烷基化试剂（低聚甲硅烷基双三氟甲磺酸酯）由现成的苯基硅烷原位生成，可生成 5,6-O-（呋喃葡萄糖）和 4,5-0-桥接（吡喃果糖）碳水化合物，具有受欢迎的七元和八元戒指。在这些环状低聚甲硅烷基二醚中，三个和四个环原子分别是Si原子。值得注意的是，5,6-O-[2,4-bis(trimethylsilyl)-1,1,1,3,3,5,5,5-octamethylpentasilan-2,4-diyl 的七元环]-1,2-O-异亚丙基-aD-呋喃葡萄糖通过将空气氧区域选择性插入到Si-Si键之一中而扩展为八元环。介绍了一些衍生物的 X 射线分析。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942478
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dipotassiumtetramethyl-1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)tetrasilane 在 硫酸 作用下， 生成 1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)-2,2,3,3-tetramethyltetrasilane
  参考文献：
  名称：

  寡硅烷基-α，ω-二钾化合物的简单合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020315)41:6<989::aid-anie989>3.0.co;2-a

文献信息

• Configuration- and Conformation-Dependent Electronic-Structure Variations in 1,4-Disubstituted Cyclohexanes Enabled by a Carbon-to-Silicon Exchange
  作者：Rikard Emanuelsson、Henrik Löfås、Andreas Wallner、Djawed Nauroozi、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Rajeev Ahuja、Sascha Ott、Anton Grigoriev、Henrik Ottosson

  DOI：10.1002/chem.201402610

  日期：2014.7.21

  Cyclohexane, with its well‐defined conformers, could be an ideal force‐controlled molecular switch if it were to display substantial differences in electronic and optical properties between its conformers. We utilize σ conjugation in heavier analogues of cyclohexanes (i.e. cyclohexasilanes) and show that 1,4‐disubstituted cyclohexasilanes display configuration‐ and conformation‐dependent variations

  如果环己烷具有良好定义的构象异构体，则要在其构象异构体之间显示出电子和光学性质的显着差异，则可能是理想的受力控制分子开关。我们在较重的环己烷类似物（即环己基硅烷）中利用σ共轭，结果表明1,4-二取代的环己基硅烷在这些性质上显示出与构型和构象有关的变化。顺式和反式-1,4-双（三甲基甲硅烷基乙炔基）环六硅烷的氧化电位差异为0.11 V（计算得出的值为0.11 V），其最低的UV吸收差异为0.34 eV（计算出的第一次激发之间的差异为0.07 eV）。这与类似的全碳环己烷的相应性质的差异形成鲜明对比（分别计算为0.02 V和0.03 eV）。此外，环六硅烷反式异构体的两个椅子构象异构体在与电子结构相关的性质方面显示出很大的差异。这样就可以进行机械力控制的电导开关的计算设计，在零偏置电压下计算出的单分子开/关比为213。
• Dispersion-Energy-Driven Wagner–Meerwein Rearrangements in Oligosilanes
  作者：Lena Albers、Saskia Rathjen、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Thomas Müller

  DOI：10.1021/jacs.6b03560

  日期：2016.6.1

  decisive role of attractive dispersion forces between neighboring trimethylsilyl groups for product formation in these rearrangement reactions. These attractive dispersion interactions control the course of Wagner–Meerwein rearrangements in oligosilanes, in contrast to the classical rearrangement in hydrocarbon systems, which are dominated by electronic substituent effects such as resonance and hyperconjugation

  研究了在稳定离子条件下通过路易斯酸诱导的骨架重排反应从线性起始材料安装结构复杂的低聚硅烷。生成的阳离子通过低温多核核磁共振波谱进行了充分表征，并通过取代实验研究了反应过程。密度泛函理论计算的结果表明，相邻三甲基甲硅烷基之间的吸引力色散力对于这些重排反应中产物的形成具有决定性作用。这些有吸引力的分散相互作用控制着低聚硅烷中 Wagner-Meerwein 重排的过程，这与碳氢化合物系统中的经典重排形成鲜明对比，后者主要由电子取代基效应（例如共振和超共轭）决定。
• Highly reactive oligosilyltriflates—synthesis, structure and rearrangement
  作者：C. Krempner、U. Jäger-Fiedler、C. Mamat、A. Spannenberg、K. Weichert

  DOI：10.1039/b408573f

  日期：——

  The novel branched oligosilyltriflates of formula [TfO(Me3Si)2Si]2E (2a–d) [E = 0 (2a), SiMe2 (2b), GeMe2 (2c), SiMe2–SiMe2 (2d)] and [TfO(Me3Si)2SiSiMe2]3SiMe (9) have been prepared by the protodesilylation of [Ph(Me3Si)2Si]2E (1a–c), [H(Me3Si)2Si]2E (5d) and [Ph(Me3Si)2SiSiMe2]3SiMe (8) using TfOH (CF3SO3H) as reagent in almost quantitative yields. The crystal structure of 2b is reported.

  式为[TfO(Me3Si)2Si]2E (2aâd) [E = 0 (2a)、SiMe2 (2b)、GeMe2 (2c)、SiMe2âSiMe2 (2d)]和[TfO(Me3Si)2SiSiMe2]3SiMe (9)是通过[Ph(Me3Si)2Si]2E (1aâc)的原去甲氧基化反应制备的、[5d) 和 [Ph(Me3Si)2SiSiMe2]3SiMe (8)，几乎达到了定量产率。报告了 2b 的晶体结构。
• Using Functionalized Silyl Ligands To Suppress Solvent Coordination to Silyl Lanthanide(II) Complexes
  作者：Rainer Zitz、Johann Hlina、Mohammad Aghazadeh Meshgi、Heinz Krenn、Christoph Marschner、Tibor Szilvási、Judith Baumgartner

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00420

  日期：2017.5

  X-ray single-crystal structure analysis. NMR spectroscopic analysis of some Yb–silyl complexes pointed at highly ionic interactions between the silyl ligands and the lanthanides. This bonding picture was supported by DFT calculations at the B3PW91/Basis1 level of theory. Detailed theoretical analysis of a disilylated Eu(II) complex suggests that its singly occupied molecular orbitals (SOMOs) are very

  发现1,3-三甲硅烷基钾Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 K] 2与SmI 2和YbI 2的反应可得到各自的二甲硅烷基化配合物Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Sm·2THF和Me 2 Si [Si（Me 3 Si）2 ] 2 Yb·2THF。这些络合物中配位溶剂分子的去溶剂化使其难以处理。但是，使用许多官能化的硅烷化物配体，得到的复合物数量减少，甚至没有配位的溶剂分子（（R 3 Si）2 Ln（THF）x（x = 0-3））。所有新的镧系元素化合物的结构均通过X射线单晶结构分析确定。某些Yb-甲硅烷基络合物的NMR光谱分析表明，甲硅烷基配体与镧系元素之间存在高度离子相互作用。在B3PW91 / Basis1的理论水平上，DFT计算支持了此粘合图。对二化的Eu（II）配合物的详细理论分析表明，其单占据的分子轨道（SOMO）与配体硅孤对（HOMO）的能量非常接近，
• The Syntheses and Molecular Structure of a Branched Oligosilyl Anion with a Record of Nine Silicon Atoms and of the First Branched Oligosilyl Dianion
  作者：Yitzhak Apeloig、Gady Korogodsky、Dmitry Bravo-Zhivotovskii、Dieter Bläser、Roland Boese

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(200005)2000:5<1091::aid-ejic1091>3.0.co;2-1

  日期：2000.5