(R)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one | 99968-49-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 99968-49-7
• 化学式: C₄H₅ClO₃
• 分子量: 136.535
• InChiKey: LFEAJBLOEPTINE-VKHMYHEASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  左旋环氧氯丙烷 、 二氧化碳 在 2-{(E)-[(3Z)-4-hydroxypent-3-en-2-ylidene]amino}phenol 、 四丁基碘化铵 作用下， 以97 %的产率得到(R)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  开发合适的氢键供体 (HBD) 催化剂用于从环氧化物合成环状碳酸酯和二硫代碳酸酯

  摘要：

  新型酮亚胺衍生物已被设计、合成并用作氢键供体 (HBD) 催化剂，用于在环状碳酸酯的合成过程中成功地将 CO 2掺入环氧化物中。据观察，催化活性与此类酮亚胺衍生物的结构特征直接相关，其中协议的责任取决于非共价相互作用的程度。因此，催化剂中存在的“H”的可及性是形成可行的氢键以活化底物的主要标准。已经观察到不同酮亚胺衍生物的催化活性的这些特性。我们发现氢的位置对于与底物环氧化物形成单氢键或双氢键起着至关重要的作用，这实际上决定了催化效率。在我们的多米诺开环和环化方案中，HBD 催化剂与助催化剂四丁基碘化铵 (TBAI) 一起使用。碘离子作为亲核试剂打开环氧化物环，然后与CO 2发生环化反应。 HBD 催化剂的作用是激活开环步骤并稳定氧阴离子中间体，该中间体在与 CO 2形成 O-C 键后形成。该方法已在可持续的无溶剂条件下进行了优化，并得到推广，以良好至优异的产率获得各种环状碳酸酯。类似地，

  DOI：

  10.1007/s10562-023-04422-y

文献信息

• Chiral ionic liquids improved the asymmetric cycloaddition of CO2 to epoxides
  作者：Suling Zhang、Yongzhong Huang、Huanwang Jing、Weixuan Yao、Peng Yan

  DOI：10.1039/b821513h

  日期：——

  The new catalyst system of chiral SalenCo(OAc)/chiral ionic liquid was developed to catalyze the asymmetric cycloaddition reaction of CO2 and epoxides yielding the chiral cyclic carbonates. The synergistic effect between them is discussed.

  开发了一种新型手性SalenCo(OAc)/手性离子液体催化体系，用于催化二氧化碳与环氧化物的手性环状碳酸酯不对称环加成反应。探讨了它们之间的协同效应。
• Chiral metal-containing ionic liquid: Synthesis and applications in the enantioselective cycloaddition of carbon dioxide to epoxides
  作者：YingYing Song、QianRu Jin、SuLing Zhang、HuanWang Jing、QianQian Zhu

  DOI：10.1007/s11426-011-4274-2

  日期：2011.7

  A series of novel chiral metal-containing ionic liquids (CMILs) consisting of the cation of crown ether-chelated potassium/sodium and the anion of chiral amino acids were designed and synthesized. These new CMILs were used to catalyze the enantioselective cycloaddition of epoxides and carbon dioxide incorporating with the salenCo(OOCCCl3) to generate corresponding chiral cyclic carbonates under mild conditions. These new catalysts can be recycled at least five times without significant loss of activity and enantioselectivity.

  一系列新型手性含金属离子液体（CMILs）被设计并合成出来，其阳离子为冠醚螯合钾/钠，阴离子为手性氨基酸。这些新型CMILs被用于催化环氧化物与二氧化碳的立体选择性环加成反应，结合salenCo(OOCCCl3)，在温和条件下生成相应的 chiral 环状碳酸酯。这些新型催化剂至少可循环使用五次，活性及立体选择性无明显损失。
• Bifunctional Aluminum Catalyst for CO₂ Fixation: Regioselective Ring Opening of Three-Membered Heterocyclic Compounds
  作者：Wei-Min Ren、Ye Liu、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jo501926p

  日期：2014.10.17

  Regioselective ring opening of three-membered heterocyclic compounds (epoxides or N-substituted aziridines) at various temperatures was observed in coupling reactions with CO2 by the use of an aluminum–salen catalyst in conjunction with intramolecular quaternary ammonium salts as cocatalysts, affording the corresponding five-membered cyclic products with complete configuration retention at the methine

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。
• Salen(Co(<scp>iii</scp>)) imprisoned within pores of a metal–organic framework by post-synthetic modification and its asymmetric catalysis for CO₂ fixation at room temperature
  作者：Danping Chen、Ran Luo、Meiyan Li、Mengqi Wen、Yan Li、Chao Chen、Ning Zhang

  DOI：10.1039/c7cc06522a

  日期：——

  has been demonstrated. By adsorption and then post-synthetically modified (PSM) procedures, chiral salen(Co(III)) could be imprisoned within the cages of an MOF and remained in its free form. This is the first report on the successful application of CMOFs in heterogeneous asymmetric catalysis for coupling CO2 with epoxides to obtain optically active cyclic carbonates at room temperature.

  在这里，已经证明了一种新的手性金属-有机骨架（CMOFs）的制备策略。通过吸附然后进行合成后修饰（PSM），手性Salen（Co（III））可以被囚禁在MOF的笼子中，并保持其自由状态。这是关于CMOF在非均相不对称催化中成功应用的报道，该催化用于在室温下将CO 2与环氧化物偶联以获得光学活性的环状碳酸酯。
• Combined Experimental and Computational Study on Catalytic Cyclocoupling of Epoxides and CO₂ Using Porphyrin-Based Cu(II) Metal-Organic Frameworks with 2D Coordination Networks
  作者：Tsukasa Murayama、Masayuki Asano、Tetsushi Ohmura、Arimitsu Usuki、Takeshi Yasui、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.20170371

  日期：2018.3.15

  The cyclocoupling of epoxides and CO2 was investigated using porphyrin-based Cu(II) metal-organic frameworks with 2D coordination networks. A variety of mono- and disubstituted epoxides were transformed into cyclic carbonates under mild and neat conditions. Several control experiments were carried out to elucidate that the catalytically active site is the dicopper paddle wheel unit rather than the

  使用具有二维配位网络的卟啉基 Cu(II) 金属有机骨架研究了环氧化物和 CO2 的环偶联。各种单取代和双取代的环氧化物在温和纯净的条件下转化为环状碳酸酯。进行了几个对照实验以阐明催化活性位点是双铜桨轮单元而不是铜卟啉复合部分。模型桨轮单元的密度泛函理论计算证实了所提出的机制。