sodium triethylsilanolate | 7348-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: sodium triethylsilanolate
• 英文别名: Triethylsilanol sodium；sodium;triethyl(oxido)silane
• CAS: 7348-93-8
• 化学式: C₆H₁₅OSi*Na
• 分子量: 154.26
• InChiKey: FGSPLJPSYLRWCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.64
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium triethylsilanolate 在 CO₂ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 carbonic acid mono-triethylsilanyl ester; sodium salt
  参考文献：
  名称：

  Ladenburg, A., Chemische Berichte, 1871, vol. 4, p. 901 - 903

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙氧基三乙基硅烷 在 NH₃ 、 Na 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 sodium triethylsilanolate
  参考文献：
  名称：

  Ladenburg, A., Chemische Berichte, 1871, vol. 4, p. 901 - 903

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰氟 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 1,1'-bis(di-tertbutylphosphino)ferrocene 、 copper diacetate 、 palladium diacetate 、 sodium triethylsilanolate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 (Z)-4-(4-oxo-3,4-diphenylbut-2-en-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  铜催化丙二烯硼酰化得到四取代乙烯基硼酸酯

  摘要：

  开发了一种独特的铜催化丙二烯与酰氯和双（频哪醇）二硼的硼酰化反应。对于芳族酰氯，丙二烯很容易发生 1,2-硼酰化，导致形成具有排他性 ( E )-立体选择性的四取代乙烯基硼酸酯。相比之下，使用烷基酰氯作为亲电试剂会改变对 2,3-硼酰化产物的选择性。此外，该产品可以很容易地进行 Suzuki-Miyaura 交叉偶联，得到完全保留构型的四取代烯烃。

  DOI：

  10.1039/d0ob02008g

文献信息

• Surface organometallic chemistry — Carbonyl complexes of Re(I) with silanolates as models of silica anchored rhenium carbonyl species
  作者：Giuseppe D'Alfonso、Claudia Dragonetti、Simona Galli、Elena Lucenti、Piero Macchi、Dominique Roberto、Renato Ugo

  DOI：10.1139/v05-104

  日期：2005.6.1

  Reaction of Me₃SiONa with [Re(CO)₅Cl] affords the new complex Na[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃], which could be generated via formation of [Re(CO)₅OSiMe₃] followed by immediate reaction with Me₃SiO^–. Substitution of some CO ligands by phosphines significantly decreases the electrophilicity of the Re(I) center, and therefore hinders further attack by Me₃SiO^–. Thus, fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OTf] (OTf is the triflate anion) reacts with Me₃SiONa to give fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃], a molecular model of silica anchored [Re(CO)₅OSi≡]. However, substitution of only one CO by triphenylphosphine is not enough to avoid the formation of [Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–. While fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃] is stable towards hydrolysis, [Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^– is readily hydrolyzed to [Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSiMe₃)₂]^–, a molecular model of silica anchored [Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSi≡)₂]^–, whose structure has been determined by single crystal X-ray diffraction. Key words: surface organometallic chemistry, rhenium, silica, silanolate, molecular model.

  Me₃SiONa与[Re(CO)₅Cl]的反应产生了新的配合物Na[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]，该配合物可以通过生成[Re(CO)₅OSiMe₃]，然后立即与Me₃SiO^–反应来生成。 通过磷化物取代一些CO配体显著降低了Re(I)中心的亲电性，从而阻碍了Me₃SiO^–的进一步攻击。 因此，fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OTf]（OTf是三氟甲磺酸根离子）与Me₃SiONa反应，得到fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]，这是硅氧化物锚定的[Re(CO)₅OSi≡]的分子模型。 然而，仅用三苯基膦取代一个CO并不足以避免形成[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–。 虽然fac-[Re(CO)₃(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)OSiMe₃]对水解稳定，但[Re₂(CO)₆(µ-OSiMe₃)₃]^–很容易水解为[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSiMe₃)₂]^–，这是硅氧化物锚定的[Re₂(CO)₆(µ-OH)(µ-OSi≡)₂]^–的分子模型，其结构已通过单晶X射线衍射确定。 关键词：表面有机金属化学，铼，硅，硅醇酸盐，分子模型。
• Reductive Coupling of Carbon Dioxide and an Aldehyde Mediated by a Copper(I) Complex toward the Synthesis of α-Hydroxycarboxylic Acids
  作者：Koichiro Masada、Shuhei Kusumoto、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00995

  日期：2020.7.2

  Copper-mediated reductive coupling between CO2 and an aldehyde to form α-hydroxycarboxylic acid was achieved using silylborane as a reductant. CO2 cleanly inserted into a copper–carbon bond that was formed by the reaction between a silylcopper–NHC complex and an aldehyde. A series of reactions that regenerate the silylcopper complex were developed for the synthesis of an α-hydroxycarboxylic acid. After

  使用甲硅烷基硼烷作为还原剂实现了CO 2与醛之间的铜介导的还原偶联，从而形成α-羟基羧酸。CO 2干净地插入由甲硅烷基铜-NHC络合物与醛之间的反应形成的铜-碳键中。开发了一系列再生甲硅烷基铜配合物的反应，用于合成α-羟基羧酸。在将每个步骤重复重复两个循环之后，获得基于铜络合物的0.62当量的α-羟基羧酸。
• Pentamethylcyclopentadienyl Complexes of Cerium(IV): Synthesis, Reactivity, and Electrochemistry
  作者：Lars Hirneise、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02851

  日期：2021.12.6

  Switching from sandwich to half-sandwich complexes decreased the electrochemical potentials drastically, showing better stabilization of the cerium(IV) center in the case of Cp*Ce(OR)3 than in the case of Cp*2Ce(OR)2. Enhanced stabilization of the cerium +IV oxidation state could be further demonstrated in the series alkoxy > siloxy > aryloxy as well as C5Me5 > C5HMe4.

  在六氯乙烷存在下用碱金属醇盐和硅氧化物处理 Cp* 2 CeCl 2 K(THF) 生成单体双（五甲基环戊二烯基）铈（IV）配合物 Cp* 2 Ce(OR) 2 (Cp* = C 5 Me 5；R = Et、i Pr、CH 2 t Bu、t Bu、SiMe 3或 SiPh 3 )。大的取代基 R 触发配体加扰到半夹心配合物 Cp*Ce(OR) 3，可以分离出 R = t Bu 和 SiPh 3。与芳氧基钠 NaOAr (OAr = OC 6H 3 i Pr 2 -2,6) 导致 Cp* 2 Ce(OAr)Cl。三(环戊二烯基)配合物Cp R 3 CeCl (Cp H = Cp = C 5 H 5；Cp Me = C 5 H 4 Me)用NaOAr处理得到Cp Me 2 Ce(OAr) 2和Cp 3 Ce(OAr)。铈 (IV) 配合物在固态下显示出假四面体几何形状。循环伏安法显示大部分化学
• Dinuclear Ce(IV) Aryloxides: Highly Active Catalysts for Anhydride/Epoxide Ring-Opening Copolymerization
  作者：Steven J. Gray、Karen Brown、Francis Y. T. Lam、Jennifer A. Garden、Polly L. Arnold

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00055

  日期：2021.4.12

  oxidation state and allow the incorporation of alkylammonium cocations in an “ate” complex formulation that enables them to be used as soluble, single-component catalysts for the ring-opening copolymerization (ROCOP) of a variety of anhydrides and epoxides. High turnover frequencies (TOFs) are achieved with high ester linkage selectivity, low dispersities, and rates that are highly tunable by the intermetallic

  [NEt 4 ] 2 [Ce 2 X 6（TP）（sol）2 ]类型的新双核Ce IV复合物的库（X = Cl，ODipp，OSiMe 3; 很容易以高收率制备其中TP代表控制金属间距离的四酚盐配体家族。配体可牢固地稳定铈+4的氧化态，并允许烷基铵阳离子以“酸酯”络合物的形式掺入，使它们可用作可溶的单组分催化剂，用于各种开环共聚（ROCOP）。酸酐和环氧化物。高转换频率（TOF）通过高酯键选择性，低分散性和可通过TP配体强制的金属间距离高度调节的速率实现，这表明紧密耦合的di-Ce IV 该装置可提供出色的ROCOP催化速率，更一般地说，稀土络合物作为ROCOP引发剂应引起更多关注。
• Ceric Ammonium Nitrate and Ceric Ammonium Chloride as Precursors for Ceric Siloxides: Ammonia and Ammonium Inclusion
  作者：Jochen Friedrich、Cäcilia Maichle‐Mössmer、Claudio Schrenk、Andreas Schnepf、Reiner Anwander

  DOI：10.1002/ejic.201801150

  日期：2019.1.10

  Treatment of ceric ammonium nitrate (CAN) with sodium tris(tert‐butoxy)siloxide in THF afforded crystalline complexes [CeOSi(OtBu)3}3(NO3)(NH3)2(THF)] and [CeOSi(OtBu)3}4(NH3)2] featuring strong ammonia coordination. Conducting the CAN/NaOSi(OtBu)3 (1:4) reaction in acetonitrile gave ceric ate complex [CeOSi(OtBu)3}3(NO3)2(NH4)(NCCH3)] where the ammonium cation is embedded in the siloxy ligand sphere

  在THF中用三（叔丁氧基）氧化硅钠处理硝酸铈铵（CAN），得到结晶络合物[Ce OSi（O t Bu）3 } 3（NO 3）（NH 3）2（THF）]和[Ce具有强氨配位的OSi（O t Bu）3 } 4（NH 3）2 ]。在乙腈中进行CAN / NaOSi（O t Bu）3（1：4）反应，得到铈酸盐复合物[Ce OSi（O t Bu）3 } 3（NO 3）2（NH 4））（NCCH 3）]，其中铵阳离子通过氢键嵌入到甲硅烷氧基配体中。六价有机铈（R）铵氯化物（CAC R，R = Me，Et）与NaOSi（O t Bu）3和NaOSiR 3钠盐（R = Et，i Pr）在THF中的盐金属转化反应可分离出铈氧化硅配合物[Ce OSi（O t Bu）3 } 4 ]，[Ce（OSiEt 3）4（THF）0.5 ]和[Ce（OSi i Pr 3）4]。尽管反应产物易于与有机氯化铵副产物形成络合物，但盐复分解途径为均衡[Ce