4,4-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)hepta-1,6-diene | 146377-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4,4-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)hepta-1,6-diene
• 英文别名: Tert-butyl-[2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-prop-2-enylpent-4-enoxy]-dimethylsilane
• CAS: 146377-15-3
• 化学式: C₂₁H₄₄O₂Si₂
• 分子量: 384.75
• InChiKey: SCCIWUJTCOSGBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.0±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.855±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.17
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)hepta-1,6-diene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以88%的产率得到(3-methyl-4-methylenecyclopentane-1,1-diyl)bis(methylene)bis(oxy)bis(tert-butyldimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  改性钌卡宾物种催化二烯和烯炔的环异构化†

  摘要：

  环异构化是一种完全原子经济的方法，可将二烯和烯炔转化为环状分子。通过与Grubbs的第二代催化剂反应改性二甲基甲酰胺提供了能够催化这种转化的新物种。选择合适的条件可以实现高收率和选择性。为了鉴定催化物种而进行的研究指出了失去膦的非碳烯钌络合物。没有氢化物信号出现。此外，该反应可与烯炔一起使用，新物质可有效催化炔烃与二炔的交叉三环化反应。

  DOI：

  10.1039/c2ob07185a
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4,4-bis-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)hepta-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  芳氧基钛 (IV) 催化 1,6-和 1,7-二烯的环化反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9922680

文献信息

• New Generation of Organosilyl Radicals by Photochemically Induced Homolytic Cleavage of Silicon−Boron Bonds
  作者：Akira Matsumoto、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/jo000547w

  日期：2000.9.1

  wavelength than 300 nm, undergo photolysis to afford pairs of an organosilyl radical and a bis(diisopropylamino)boryl radical by homolytic scission of the silicon-boron bonds. Generation of organosilyl radical and organoboryl radical was confirmed by trapping experiments using TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidine N-oxyl). The organosilyl radical thus generated induces not only silylation of mono-olefins

  与双（二乙基氨基）有机甲硅烷基硼烷不同，在大于300 nm的波长处具有紫外线吸收的双（二异丙氨基氨基）有机甲硅烷基硼烷经过光解，通过硅-硼键的均相裂变得到一对有机甲硅烷基和双（二异丙基氨基）硼烷基。 。通过使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基）的捕获实验确认了有机甲硅烷基和有机硼基的产生。由此产生的有机甲硅烷基基团不仅引起单烯烃的甲硅烷基化和二烯的甲硅烷基化，而且还引发聚合反应以提供带有有机甲硅烷基末端的聚合物。另一方面，所产生的双（二异丙基氨基）硼基不掺入烯烃加合物中。
• Intramolecular Cyclopropanation of Unsaturated Terminal Epoxides
  作者：David M. Hodgson、Ying Kit Chung、Jean-Marc Paris

  DOI：10.1021/ja047346k

  日期：2004.7.1

  Efficient lithium amide-induced intramolecular cyclopropanation of bishomoallylic and trishomoallylic epoxides is described. The methodology is used in an asymmetric synthesis of sabina ketone.
• Stereoselective cyclomagnesiation of 1,6-heptadienes catalyzed by zirconocenes: Effects of substituents, solvent and magnesium reagents
  作者：Ulrike Wischmeyer、Kyle S. Knight、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88032-e

  日期：1992.12

  Zirconocene dichloride acts as a catalyst precursor for the stereoselective cyclomagnesiation of an array of substituted 1,6-heptadienes in the presence of butylmagnesium chloride to form trans 1,2-(bis)methylmagnesium substituted carbocycles.
• Titanium(IV) Aryloxide Catalyzed Cyclization Reactions of 1,6- and 1,7-Dienes
  作者：Sentaro Okamoto、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/ja9922680

  日期：2000.2.1
• Cycloisomerization of dienes and enynes catalysed by a modified ruthenium carbene species
  作者：Álvaro Mallagaray、Kazem Mohammadiannejad-Abbasabadi、Sandra Medina、Gema Domínguez、Javier Pérez-Castells

  DOI：10.1039/c2ob07185a

  日期：——

  Cycloisomerization is a totally atom economic procedure which converts dienes and enynes into cyclic molecules. Modification of Grubbs’ 2nd generation catalysts by reaction with dimethylformamide provides a new species able to catalyse this transformation. Selection of suitable conditions allowed high yields and selectivity. Studies performed in order to identify the catalytic species point to a non-carbenic

  环异构化是一种完全原子经济的方法，可将二烯和烯炔转化为环状分子。通过与Grubbs的第二代催化剂反应改性二甲基甲酰胺提供了能够催化这种转化的新物种。选择合适的条件可以实现高收率和选择性。为了鉴定催化物种而进行的研究指出了失去膦的非碳烯钌络合物。没有氢化物信号出现。此外，该反应可与烯炔一起使用，新物质可有效催化炔烃与二炔的交叉三环化反应。