3-bromo-2-bromomethylpyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylic acid methyl ester | 307951-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: 3-bromo-2-bromomethylpyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 3-bromo-2-bromomethyl-1-(methoxycarbonyl)pyrrolo[2,3-b]pyridine；3-bromo-2-bromomethyl-1-methoxycarbonylpyrrolo[2,3-b]pyridine；1H-Pyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylic acid, 3-bromo-2-(bromomethyl)-, methyl ester；methyl 3-bromo-2-(bromomethyl)pyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylate
• CAS: 307951-26-4
• 化学式: C₁₀H₈Br₂N₂O₂
• 分子量: 347.994
• InChiKey: SAPBSGSDCNLLSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-2-bromomethylpyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydroxide 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 5-(2-methylthiopyrimidin-4-yl)pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine-7-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-1-methoxycarbonyl-2-methylpyrrolo[2,3-b]pyridine 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以91%的产率得到3-bromo-2-bromomethylpyrrolo[2,3-b]pyridine-1-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰酸酯的反应。新颖的杂环化方法，用于合成海洋生物碱Variolins和相关固氮嘧啶的核心

  摘要：

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。

  DOI：

  10.1021/jo0358168

文献信息

• Selective palladium-catalyzed amination of the heterocyclic core of variolins
  作者：Alejandro Baeza、Carolina Burgos、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.02.011

  日期：2007.4

  palladium-catalyzed amination of the pyrido[3′,3′:4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine nucleus, the heterocyclic core of the variolin alkaloids, is described. The method allows the introduction of amino and aryl- and alkylamino substituents on the C9 position in advanced precursors of variolin B and deoxyvariolin.

  描述了一种新的，选择性钯催化的天花碱生物碱的杂环核心，吡啶并[3'，3'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶核。该方法允许在variolin B和deoxyvariolin的高级前体中的C9位上引入氨基，芳基和烷基氨基取代基。
• Application of Selective Palladium-Mediated Functionalization of the Pyrido[3′,2′:4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine Heterocyclic System for the Total Synthesis of Variolin B and Deoxyvariolin B
  作者：Alejandro Baeza、Javier Mendiola、Carolina Burgos、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1002/ejoc.201000599

  日期：2010.10

  TosMIC equivalent afforded trihalosubstituted pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine. This compound was used in a new total synthesis of the alkaloid variolin B by selective and sequential C-N, C-C, and C-O palladium-mediated functionalization at the C9, C5, and C4 positions of the pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine system. A formal synthesis of deoxyvariolin B is also described by using

  受保护的 3-溴-2-(溴甲基)-4-甲氧基吡咯并[2,3-b]吡啶和甲苯磺酰甲基异氰化物 (TosMIC) 反应得到吡啶并[3',2':4,5]吡咯并[1,2 -c]嘧啶衍生物，收率良好。该化合物通过在 C5 位置安装嘧啶部分、水解和脱羧而转化为高级中间体，用于天然生物碱 variolin B 的全合成或正式合成。 3-溴-2-（溴甲基）-4- 的反应氯吡咯并[2,3-b]吡啶与N-甲苯磺酰甲基二氯甲酰亚胺作为合成的TosMIC等价物得到三卤代吡啶并[3',2':4,5]吡咯并[1,2-c]嘧啶。该化合物通过选择性和连续的 CN、CC 和 CO 钯介导的吡啶基 C9、C5 和 C4 位置的官能化，用于生物碱 variolin B 的新全合成 [3'，2':4,5]吡咯并[1,2-c]嘧啶系统。通过使用相同的合成策略还描述了 deoxyvariolin B 的正式合成。
• Heterocyclizations with Tosylmethyl Isocyanide Derivatives. A New Approach to Substituted Azolopyrimidines
  作者：Alejandro Baeza、Javier Mendiola、Carolina Burgos、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/jo050029r

  日期：2005.6.1

  An efficient synthesis of substituted azolopyrimidines such as pyrido[3‘,2‘:4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidines, pyrimido[1,6-a]indoles, benzo[4,5]imidazo-[1,2-c]pyrimidines, an imidazo[1,2-c]pyrimidine, and pyrazolo[1,5-c]pyrimidines is described. The method involves the reaction of N-protected bromomethylazoles and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) derivatives in nonanhydrous media. The study of the reaction

  高效合成取代的吡唑并嘧啶，例如吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶，嘧啶并[1,6- a ]吲哚，苯并[4,5]咪唑并[1]描述了，2- c ]嘧啶，咪唑并[1,2- c ]嘧啶和吡唑并[1,5- c ]嘧啶。该方法涉及在无水介质中N保护的溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）衍生物的反应。对反应条件的研究表明，该方法仅在使用苄基三乙基氯化铵作为催化剂的相转移条件下（CH 2 Cl 2 /30％NaOH水溶液）成功。
• Reaction of 2-Bromomethylazoles and TosMIC:  A Domino Process to Azolopyrimidines. Synthesis of Core Tricycle of the Variolins Alkaloids
  作者：Javier Mendiola、José M. Minguez、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/ol0062087

  日期：2000.10.1

  tosylmethyl isocyanide (TosMIC) leading to the preparation of azolopyrimidines is described. This domino sequence was used to synthesize the pyrido[3',2':4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine core of alkaloids variolins from 4-methoxy-2-methylpyrrolo[2,3-b]pyrimidine in two steps.

  描述了N-保护的2-溴甲基唑与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）的新反应，该反应导致了偶氮嘧啶的制备。该多米诺序列用于从4-甲氧基-2-甲基吡咯并[2,3-b]嘧啶中合成生物碱variolins的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2-c]嘧啶核心两步。
• Reaction of Bromomethylazoles and Tosylmethyl Isocyanide. A Novel Heterocyclization Method for the Synthesis of the Core of Marine Alkaloids Variolins and Related Azolopyrimidines
  作者：Javier Mendiola、Alejandro Baeza、Julio Alvarez-Builla、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1021/jo0358168

  日期：2004.7.1

  A novel and efficient synthesis of the pyrido[3‘,2‘:4,5]pyrrolo[1,2-c]pyrimidine system, the heterocyclic core of the variolin family of marine alkaloids, is described. The route involves the reaction of 3-bromo-2-(bromomethyl)pyrrolo[2,3-b]pyridine and tosylmethyl isocyanide (TosMIC) under phase-transfer conditions. This unprecedented reaction was also used to synthesize a series of new methoxycarbonyl

  描述了一种新颖高效的吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c ]嘧啶系统的合成，该系统是海洋生物碱的variolin家族的杂环核心。该路线涉及3-溴-2-（溴甲基）吡咯并[2，3- b ]吡啶与甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）在相转移条件下的反应。通过TosMIC与溴甲基吲哚，溴甲基苯并咪唑和溴甲基吡唑的反应，该空前的反应还用于合成一系列新的甲氧基羰基氮杂嘧啶。5-溴-7-甲氧基羰基吡啶并[3'，2'：4,5]吡咯并[1,2- c的水解和脱羧通过该杂环化方法获得的嘧啶嘧啶并在C5位置安装嘧啶部分，这为完成variolin B的全合成提供了另一种方法。