methyl 1,2,3-triphenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate | 18793-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl 1,2,3-triphenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1,2,3-triphenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 18793-83-4
• 化学式: C₂₃H₁₈O₂
• 分子量: 326.395
• InChiKey: WXPAKYSNOAHGGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰叠氮 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 1,2,3-triphenylcycloprop-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯 C−C σ 键的选择性炔基烯丙基化

  摘要：

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。

  DOI：

  10.1002/ange.202008886

文献信息

• Blue light-promoted cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water
  作者：Kaichuan Yan、Hua He、Jianglian Li、Yi Luo、Ruizhi Lai、Li Guo、Yong Wu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.05.031

  日期：2021.12

  Carbene transfer reactions play an important role in the field of organic synthesis because of their ability to construct a variety of molecules. Herein, we reported on blue light-induced cyclopropenizations of N-tosylhydrazones in water, which avoids the use of expensive metal-based catalysts and toxic organic solvents. This metal-free and operationally simple methodology enable highly efficient cyclopropenizations

  碳转移反应由于其能够构建多种分子的能力而在有机合成领域中起着重要作用。在本文中，我们报道了N-甲苯磺酰blue在水中的蓝光诱导环丙烷化反应，从而避免了使用昂贵的金属基催化剂和有毒有机溶剂。这种无金属且操作简单的方法可在温和的反应条件下实现高效的环丙烷化，XH插入反应和环丙烷化。
• Recyclable heterogeneous metal foil-catalyzed cyclopropenation of alkynes and diazoacetates under solvent-free mechanochemical reaction conditions
  作者：Longrui Chen、Devonna Leslie、Michael G. Coleman、James Mack

  DOI：10.1039/c8sc00443a

  日期：——

  cyclopropenation of terminal and internal alkynes under mechanochemical reaction conditions. This methodology enables the functionalization of a wide range of terminal or internal alkynes under ambient, aerobic, and solvent-free conditions. Finally, we have demonstrated a unique and versatile one-pot domino Sonogashira-cyclopropenation mechanochemical reaction for the formation of complex cyclopropenes.

  发现银和铜箔是在机械化学反应条件下用于末端炔烃和内部炔烃环丙烷化的有效，通用和选择性的非均相催化剂。这种方法可以在环境，好氧和无溶剂条件下使各种末端或内部炔烃官能化。最后，我们展示了一种独特而通用的一锅多米诺多米诺Sonogashira-环丙烷化机械化学反应，用于形成复杂的环丙烯。
• Blue‐Light‐Induced Carbene‐Transfer Reactions of Diazoalkanes
  作者：Renè Hommelsheim、Yujing Guo、Zhen Yang、Claire Empel、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.201811991

  日期：2019.1.21

  their chemistry is accessed by the use of transition metal catalysts. Herein, we describe the application of low‐energy blue light for the photochemical generation of carbenes from donor–acceptor diazoalkanes. This catalyst‐free and operationally simple approach enables highly efficient cyclopropenation reactions with alkynes and the rearrangement of sulfides under mild reaction conditions, which can

  卡宾是非常重要的反应性中间体，可访问各种复杂分子，并广泛应用于有机合成和药物开发中。通常，它们的化学性质是通过使用过渡金属催化剂来获得的。在本文中，我们描述了低能蓝光在供体-受体重氮烷烃光化学生成羧甲基苯胺中的应用。这种无催化剂且操作简单的方法可实现与炔烃的高效环丙烷化反应，并在温和的反应条件下进行硫化物的重排，可用于间歇和连续流工艺。
• Pd-Catalyzed ring-opening cross-coupling of cyclopropenes with aryl iodides
  作者：Hang Zhang、Bo Wang、Kang Wang、Guojun Xie、Changkun Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c4cc03651d

  日期：——

  A palladium-catalyzed cross-coupling reaction of cyclopropenes with aryl iodides affords 1,3-butadiene products in good yields.

  一种钯催化的环丙烯与芳基碘化物的交叉偶联反应可以高产得到1,3-丁二烯产物。
• Silver Triflate-Catalyzed Cyclopropenation of Internal Alkynes with Donor-/Acceptor-Substituted Diazo Compounds
  作者：John F. Briones、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol201503j

  日期：2011.8.5

  Silver triflate was found to be an efficient catalyst for the cyclopropenation of internal alkynes using donor-/acceptor-substituted diazo compounds as carbenoid precursors. Highly substituted cyclopropenes, which cannot be synthesized directly via rhodium(II)-catalyzed carbenoid chemistry, can now be readily accessed.