| 214116-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• CAS: 214116-40-2
• 化学式: C₁₇H₃₀OSi
• 分子量: 278.51
• InChiKey: HCAXRKGKHNKKIF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.46
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 酮基丙二酸二乙酯 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到diethyl 3-oxo-4-tri(propan-2-yl)silyl-6,7,8,8a-tetrahydro-5H-isochromene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基乙烯酮的杂[4 + 2]环加成。α，β-不饱和δ-戊内酯和-内酰胺的合成。

  摘要：

  描述了（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮（TAS-乙烯基烯酮）与羰基和亚氨基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应。TAS-乙烯基乙烯酮与富马二烯作为酮基戊二酸二乙酯参加[4 + 2]环加成反应，以高收率提供α，β-不饱和δ-戊内酯。不可烯化的N-烷基-和N-（三甲基甲硅烷基）亚胺与TAS-乙烯基烯酮结合形成α，β-不饱和δ-戊内酰胺。与大多数涉及未活化亚胺的Diels-Alder反应相反，这些环加成不需要路易斯酸的促进，并且通常以高度的立体选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ol9907217
• 作为产物：
  描述：

  1-Cyclohex-1-enyl-2-diazo-2-triisopropylsilanyl-ethanone 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基乙烯酮的杂[4 + 2]环加成。α，β-不饱和δ-戊内酯和-内酰胺的合成。

  摘要：

  描述了（三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮（TAS-乙烯基烯酮）与羰基和亚氨基二烯亲和物的杂Diels-Alder反应。TAS-乙烯基乙烯酮与富马二烯作为酮基戊二酸二乙酯参加[4 + 2]环加成反应，以高收率提供α，β-不饱和δ-戊内酯。不可烯化的N-烷基-和N-（三甲基甲硅烷基）亚胺与TAS-乙烯基烯酮结合形成α，β-不饱和δ-戊内酰胺。与大多数涉及未活化亚胺的Diels-Alder反应相反，这些环加成不需要路易斯酸的促进，并且通常以高度的立体选择性进行。

  DOI：

  10.1021/ol9907217

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Cyclopentenones via the [4 + 1] Cycloaddition of Nucleophilic Carbenes and Vinyl Ketenes
  作者：James H. Rigby、Zhengqiang Wang

  DOI：10.1021/ol0272141

  日期：2003.2.1

  [reaction: see text] Vinyl ketenes have been shown to undergo [4 + 1] cycloaddition with a variety of nucleophilic carbenes to deliver highly substituted cyclopentenones as products.

  [反应：见正文]已显示乙烯基烯酮与各种亲核碳烯发生[4 +1]环加成反应，以提供高度取代的环戊烯酮作为产物。
• Reactions of (Trialkylsilyl)vinylketenes with Lithium Ynolates:  A New Benzannulation Strategy
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ol051307b

  日期：2005.9.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to produce highly substituted phenols in a new benzannulation strategy that proceeds via the 6 pi electrocyclization of an intermediate 3-(oxido)dienylketene.
• (Trialkylsilyl)vinylketenes:  Synthesis and Application as Diene Components in Diels−Alder Cycloadditions
  作者：Jennifer L. Loebach、Dawn M. Bennett、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo981289u

  日期：1998.11.1

  New strategies for the synthesis of (trialkylsilyl)vinylketenes ("TAS-vinylketenes") are described based on the photochemical Wolff rearrangement of alpha-silyl-alpha'-diazo-alpha,beta-unsaturated ketones and the 4 pi electrocyclic ring opening of cyclobutenones. These remarkably robust vinylketenes undergo highly regioselective [4 + 2] cycloadditions with reactive olefinic and acetylenic dienophiles to produce highly substituted cyclohexenones and phenols in which the ketene carbonyl dominates in controlling the regiochemical course of the reaction. The stereochemical course of these cycloadditions follows the Alder endo rule, as illustrated in the reaction of nitropropene with TBS-vinylketene 22.
• The Reaction of (Trialkylsilyl)vinylketenes with Carbenoid Reagents:  A New [4+1] Annulation Route to Cyclopentenones
  作者：Jennifer L. Loebach、Dawn M. Bennett、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/ja982101r

  日期：1998.9.1
• A benzannulation strategy for the synthesis of phenols and heteroaromatic compounds based on the reaction of (trialkylsilyl)vinylketenes with lithium ynolates
  作者：Wesley F. Austin、Yongjun Zhang、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.113

  日期：2008.1

  (Trialkylsilyl)vinylketenes react with lithium ynolates to generate 3-(oxido)dienylketenes, which undergo rapid 6π-electrocyclization. The ultimate products of this benzannulation are highly substituted resorcinol monosilyl ethers, which are formed via a [1,3] carbon to oxygen silyl group shift. Further transformations of the benzannulation products are described providing efficient access to ortho-benzoquinones

  （三烷基甲硅烷基）乙烯基烯酮与炔醇锂反应生成 3-（氧化）二烯基烯酮，其经历快速 6π-电环化。这种苯环化的最终产物是高度取代的间苯二酚单甲硅烷基醚，它是通过 [1,3] 碳到氧甲硅烷基的转变形成的。描述了苯并环化产物的进一步转化，提供了对邻苯醌和苯并呋喃、苯并氧杂和苯并氧辛环系统的有效访问。