trans-1,1-dimethyl-4,5-diphenyl-1-silacyclopent-2-ene | 87919-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: trans-1,1-dimethyl-4,5-diphenyl-1-silacyclopent-2-ene
• 英文别名: trans-1,1-Dimethyl-4,5-diphenyl-1-sila-cyclopenten-2；(2R,3S)-1,1-Dimethyl-2,3-diphenyl-2,3-dihydro-1H-silole；(2R,3S)-1,1-dimethyl-2,3-diphenyl-2,3-dihydrosilole
• CAS: 87919-77-5；87919-78-6
• 化学式: C₁₈H₂₀Si
• 分子量: 264.442
• InChiKey: NHMBEEPTCMPOKO-ROUUACIJSA-N

物化性质

• 沸点：
  160 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  13,13-Dimethyl-1,10-diphenyl-13-silatricyclo<8.2.1.0^Δ2,9>trideca-11-en 、 1,4-二苯基-1,3丁二烯 生成 trans-1,1-dimethyl-4,5-diphenyl-1-silacyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  APPLER H.; NEUMANN W. P., J. ORGANOMET. CHEM., 314,(1986) N 3, 261-271

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Disilanes, Dihydrosiloles, and 1,4‐Disilacyclohexa‐2,5‐dienes by Transition‐Metal‐Free Transfer of Diphenylsilylene and Dimethylsilylene from Silylboronic Esters
  作者：Ikuo Sasaki、Asahi Maebashi、Jiaying Li、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/ejoc.202101573

  日期：2022.3.29

  Transfer of diphenylsilylene (Ph2Si:) and dimethylsilylene (Me2Si:) from silylboronic esters takes place at 110–135 °C under transition-metal-free conditions. The reaction with alkoxysilanes, 1,3-dienes, and an alkyne affords alkoxydisilanes, dihydrosiloles, and 1,4-disilacyclohexa-2,5-dienes, respectively, in good to high yields.

  在无过渡金属条件下，在 110–135 °C 下，从甲硅烷基硼酸酯中转移二苯基甲硅烷基 (Ph 2 Si:) 和二甲基甲硅烷基 (Me 2 Si:)。与烷氧基硅烷、1,3-二烯和炔烃的反应分别以良好至高产率提供烷氧基二硅烷、二氢硅烷和 1,4-二硅环六-2,5-二烯。
• Die chemie der schweren carben-analogen R2M, M = Si, Ge, Sn
  作者：Hubertus Appler、Wilhelm P. Neumann

  DOI：10.1016/0022-328x(86)80390-4

  日期：1986.10

  -4 (XI), however, yields the known silirene XII (2,2,6,6,8,8-hexamethyl-8-sila-4-thia-bicyclo[5.1.0Δ1.7]octane); its transformation to the 1,4-disila-cyclohexadiene is prevented by steric effects. Thermally stable, 1,3-dienes give, depending on their substitution pattern, 1-sila-cyclopentenes-2 or -3. A mechanism is proposed giving the observed products via an initial 1,2-addition.

  苯基化的炔烃与热生成的Me 2 Si（200°C）形成1,4-二硅氢环己二烯（VIII-X ）。庞大的取代基（CMe 3，SiMe 3）阻止添加。然而，应变的环炔烃3,3,6,6-四甲基-1-硫杂-环庚炔4（XI）产生了已知的甲硅烷基XII（2,2,6,6,8,8-六甲基-8-sila -4-thia-bicyclo [ 5.1.0Δ1.7 ]辛烷）; 通过空间效应阻止了其向1，4-二硅氢环己二烯的转化。根据其取代方式，热稳定的1,3-二烯生成1-sila-cyclopentenes-2或-3。提出了一种通过初始的1，2-加法给出所观察到的产物的机制。
• REACTIONS OF SILYLENES WITH 1,4-DIPHENYL-1,3-BUTADIENE AND 1-METHYL-1,2,3,4,5-PENTAPHENYLSILOLE. A NOVEL SILYLENE-SILYLENE EXCHANGE REACTION
  作者：Hideki Sakurai、Yoshiteru Kobayashi、Ryuji Sato、Yasuhiro Nakadaira

  DOI：10.1246/cl.1983.1197

  日期：1983.8.5

  Thermally generated dimethylsilylene reacts with 1,4-diphenyl-1,3-butadiene to give 1,1-dimethyl-4,5-diphenyl-1-silacyclo-2-pentene. A mechanism involving homolytic C–C bond cleavage of the intermediate vinylsilacyclopropane is suggested. Dimethylsilylene also undergoes a novel silylene–silylene exchange reaction with 1-methyl-1,2,3,4,5-pentaphenylsilole.

  热生成的二甲基亚硅烷与 1,4-二苯基-1,3-丁二烯反应生成 1,1-二甲基-4,5-二苯基-1-硅杂环-2-戊烯。提出了一种涉及中间体乙烯基硅杂环丙烷的均裂 C-C 键断裂的机制。二甲基亚甲硅烷还与 1-甲基-1,2,3,4,5-五苯基甲硅烷进行了一种新型的亚甲硅烷-亚甲硅烷交换反应。