(+/-)-sibirine | 83023-77-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (+/-)-sibirine
• 英文别名: 2-Azaspiro[5.5]undecan-7-ol, 2-methyl-, (6R,7R)-；(6R,11R)-2-methyl-2-azaspiro[5.5]undecan-11-ol
• CAS: 83023-77-2
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: BXXHMTANXSCKLP-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-哌啶甲醇 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 双氧水 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 生成 (+/-)-sibirine
  参考文献：
  名称：

  外消旋硝胺，异硝胺和西比林的合成

  摘要：

  烯醇醚6与甲基乙烯基酮的缩合容易产生酮醛7，其环化作用提供了氮杂螺环烯酮8，这是标题生物碱合成的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.02.031

文献信息

• 6-Exo-spiro (Alkoxycarbonylamino)methyl Radical Cyclization:  Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (−)-Sibirine
  作者：Masato Koreeda、Yamin Wang、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ol026671e

  日期：2002.9.1

  [reaction: see text] The (methoxycarbonylamino)methyl radical can be readily generated from its PhSe precursor and undergoes preferential 6-exo-spiro cyclization when PhSO(2) is attached at the distal alkene carbon. This property was applied to the synthesis of the racemic and optically active spirocyclic alkaloid sibirine.

  [反应：见正文]（Phoxy（2））连接在远端烯烃碳上时，可以很容易地从其PhSe前体生成（甲氧基羰基氨基）甲基，并进行优先的6-外-螺环化。该性质用于外消旋和旋光性螺环生物碱西比林的合成。
• Stereoselective Synthesis of (±)-Isonitramine and (±)-Sibirine
  作者：Masayuki Fujii、Koichi Kawaguchi、Kaoru Nakamura、Atsuyoshi Ohno

  DOI：10.1246/cl.1992.1493

  日期：1992.8

  Spirocyclic alkaloids, (±)-isonitramine and (±)-sibirine were synthesized in high overall yields via a chemoselective reduction by Hantzsch ester (HEH), a coenzyme NADH model compound.

  通过辅酶 NADH 模型化合物 Hantzsch 酯 (HEH) 的化学选择性还原，以高总产率合成了螺环生物碱、(±)-异硝胺和 (±)-西伯林。
• Synthesis of Lactams by Radical Substitution Reaction of α,β-Unsaturated Acyl Radicals at Amine Nitrogen
  作者：Yoshitaka Uenoyama、Takahide Fukuyama、Ilhyong Ryu

  DOI：10.1021/ol070080c

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Substitution at nitrogen by alpha,beta-unsaturated acyl radicals took place accompanied by elimination of an alpha-phenethyl radical. This reaction led to the development of a new carbonylative annulation method for five- to seven-membered ring lactams.

  [反应：见正文]在氮原子上被α，β-不饱和酰基取代，同时消除了α-苯乙基。该反应导致开发了用于五元至七元环内酰胺的新的羰基环化方法。
• The intramolecular nitrile oxide cycloaddition route to spirocyclic alkaloids. A total synthesis of isonitramine and sibirine
  作者：Alan P. Kozikowski、P.-W. Yuen

  DOI：10.1039/c39850000847

  日期：——

  The Intramolecular nitrile oxide cycloaddition reaction has been found to accommodate the construction of spirocycles in modest yield as revealed by a synthesis of the title alkaloids.

  如标题生物碱的合成所揭示的，已经发现分子内一氧化氮环加成反应以适中的产率适应螺环的构建。
• McCloskey, Patrick J.; Schultz, Arthur G., Heterocycles, 1987, vol. 25, p. 437 - 447
  作者：McCloskey, Patrick J.、Schultz, Arthur G.

  DOI：——

  日期：——