methyl 7-fluoro-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate | 374555-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl 7-fluoro-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 7-fluoro-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthalenecarboxylate；methyl 7-fluoro-1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 374555-18-7
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₃
• 分子量: 222.216
• InChiKey: OVHZDGRQZFQRTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.272±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-fluoro-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 过氧化氢异丙苯 、 C₅₅H₆₉F₁₂N₇O₂*ClH 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 以90%的产率得到tert-butyl 7-fluoro-2-hydroxy-1-tetralone-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  在过氧化异丙苯存在下，使用胍-尿素双功能有机催化剂对四氢酮衍生的β-酮酸酯的不对称α-羟基氧化反应

  摘要：

  通过使用胍-脲双功能有机催化剂在安全，可商购获得的氢过氧化枯烯（CHP）的存在下，实现了对1-四氢萘酮衍生的β-酮酸酯的高度对映选择性催化氧化。以99％的产率获得了α-羟基化产物，对映体过量（ee）高达95％。目前的氧化方法已成功地用于合成抗癌药柔红霉素的关键中间体（2）。

  DOI：

  10.1002/chem.201303006
• 作为产物：
  描述：

  7-氟-1-四氢萘酮 以 碳酸二甲酯 为溶剂， 生成 methyl 7-fluoro-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-coating heterocyclic compounds

  摘要：

  公式(I)的化合物：其中A是氢原子，一个可选地取代的、不饱和的、含氮的杂环基团，或者公式(a)的基团：其中R是一个可选地取代的芳香族基团或者一个可选地取代的杂环基团；M是—(CH2)n-, —(CH2)n-O—(CH2)m-或—(CH2)n-NH—(CH2)m-，其中n和m各自为0、1或2；Q是一个可选地取代的环烷基烯基团、一个可选地取代的芳香族基团或者一个可选地取代的二价杂环基团；以及公式(b)的部分：是一个可选地取代的、不饱和的、单环、双环、三环或四环的、含氮的杂环基团，它可以包含作为环成员的额外杂原子，选自由氮、氧和硫原子组成的组，其前药或药用盐。

  公开号：

  US20030176454A1

文献信息

• Air- and Light-Stable <i>S</i>-(Difluoromethyl)sulfonium Salts: <i>C</i>-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters and Malonates
  作者：Sheng-Le Lu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Jian-Jian Liu、Yi-Yong Huang、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03067

  日期：2018.11.2

  Air- and light-stable electrophilic difluoromethylating reagents, S-(difluoromethyl)-S-phenyl-S-(2,4,6-trialkoxyphenyl) sulfonium salts were successfully developed, and the introduction of intramolecular hydrogen bonds plays a crucial role for the stabilities and reactivities of these reagents. C-selective difluoromethylation of a broad range of β-ketoesters and malonates proceeded smoothly under mild

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。
• Copper- versus palladium-catalyzed aromatization of 2-(methoxycarbonyl) tetralones: synthesis of methyl 1-hydroxy-2-naphthoates
  作者：José F. Cívicos、Carlos M.R. Ribeiro、Paulo R.R. Costa、Carmen Nájera

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.057

  日期：2016.4

  at the β-position by an ester group is reported using either CuI or Pd2(dba)3. In the case of using CuI (10 mol %) as catalyst and Cs2CO3 as base in dioxane, 2-(methoxycarbonyl)-α-tetralones are smoothly converted into the corresponding methyl 1-hydroxy-2-naphthoates at 70 °C under air. Alternatively, Pd2(dba)3 (1.25 mol %) can also be used as catalyst in the presence of K3PO4 as base in toluene also

  使用CuI或Pd 2（dba）3报道了在β位被酯基取代的α-四氢萘酮的芳构化。在二恶烷中使用CuI（10 mol％）作为催化剂和Cs 2 CO 3作为碱的情况下，在70°C下将2-（甲氧基羰基）-α-四氢萘酮平稳地转化为相应的1-羟基-2-萘甲酸甲酯在空气中。或者，在K 3 PO 4的存在下，也可以将Pd 2（dba）3（1.25 mol％）用作催化剂。也是在70°C氩气下在甲苯中作为碱。这些是将这些类型的α-四氢萘酮进行芳构化的最直接方法。由于更高的效率，经济和实用的原因，CuI是选择的催化剂。
• Pentafluoroethylbenziodoxole (BIX-C₂F₅): A Shelf-Stable Reagent for Pentafluoroethylation of<i>β</i>-Ketoesters and Arylboronic Acids
  作者：Jiansheng Zhu、Yuguang Li、Chuanfa Ni、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201600097

  日期：2016.7

  An improved method for the preparation of pentafluoroethylating reagent pentafluoroethyl‐substituted benziodoxole (BIX‐C2F5) was described. Under mild conditions, BIX‐C2F5 was able to react with β‐ketoesters or aryl/heteroaryl boronic acids to generate pentafluoroethylated compounds in good yields.

  描述了一种制备五氟乙基化试剂五氟乙基取代的苯并恶唑（BIX-C 2 F 5）的改进方法。在温和的条件下，BIX-C 2 F 5能够与β-酮酸酯或芳基/杂芳基硼酸反应生成高产率的五氟乙基化化合物。
• Catalytic Enantioselective Steglich-Type Rearrangement of Enol Lactones: Asymmetric Synthesis of Spirocyclic 1,3-Diketones
  作者：Xiao-Yan Zhang、Ka Lu、Bao-Kuan Guo、Ya-Ping Shao、Hong Wang、Fu-Min Zhang、Yong-Qiang Tu、Xiao-Ming Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01421

  日期：2022.11.18

  An example of asymmetric Steglich-type rearrangement of enol lactones is reported. This highly enantioselective acyl transfer reaction is catalyzed by chiral isothiourea at ambient temperature and provides a useful synthetic approach to access enantioenriched spirotricyclic β,β′-diketones from a broad range of indanone or tetralone-derived lactones. Preliminary mechanistic studies suggest the initial

  报道了烯醇内酯的不对称 Steglich 型重排的一个例子。这种高度对映选择性的酰基转移反应在环境温度下由手性异硫脲催化，并提供了一种有用的合成方法，可以从广泛的茚满酮或四氢萘酮衍生的内酯中获得富含对映体的螺三环 β,β'-二酮。初步的机理研究表明， N-酰化亚胺阳离子中间体的初始形成会诱导随后的面部选择性缩合。
• Catalytic Enantioselective Nucleophilic Addition to Arynes by a New Quaternary Guanidinium Salt-Based Phase-Transfer Catalyst
  作者：Guihua Pan、Maoping Pu、Hongyu Wang、Meijia Ying、Yi Li、Shunxi Dong、Xiaoming Feng、Xiaohua Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c09594

  日期：2023.12.6

  in situ generated fluoride-based chiral phase-transfer catalyst. In this study, we present a catalytic enantioselective nucleophilic addition reaction involving arynes, utilizing an amino amide-based guanidinium salt QG•X. Furthermore, we demonstrate the broad compatibility of this reaction with various arynes and cyclic/acyclic β-keto amides, leading to the creation of diverse α-aryl quaternary stereocenters

  由于芳炔的生成方法温和，在合成化学中得到了广泛的应用。然而，用芳烃实现不对称有机催化反应仍然是一个艰巨且罕见的挑战，主要是因为这些中性和瞬态物质往往会自发猝灭。为了解决这个问题，设计了一种固液相转移策略，其中芳炔的生成速度可以通过原位生成的氟化物基手性相转移催化剂来控制。在这项研究中，我们利用基于氨基酰胺的胍盐QG •X，提出了一种涉及芳烃的催化对映选择性亲核加成反应。此外，我们证明了该反应与各种芳烃和环状/无环β-酮酰胺的广泛相容性，从而产生具有良好立体选择性的多种α-芳基季立体中心。机理研究发现，在QG ·X 和 CsF 之间的离子交换过程中，手性分子内阳离子-阴离子对和 HF 可能参与亲核试剂活化和芳基生成。此外，DFT 计算表明，观察到的高水平对映选择性可归因于空间排斥以及催化剂和底物之间累积的非共价相互作用。