tert-butyl (2S)-2-isobutyl-4,6-dioxo-1-piperidinecarboxylate | 653589-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: tert-butyl (2S)-2-isobutyl-4,6-dioxo-1-piperidinecarboxylate
• 英文别名: tert-butyl (2S)-2-(2-methylpropyl)-4,6-dioxopiperidine-1-carboxylate
• CAS: 653589-11-8
• 化学式: C₁₄H₂₃NO₄
• 分子量: 269.341
• InChiKey: ITGCCWJBYYYGSN-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  407.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S)-2-isobutyl-4,6-dioxo-1-piperidinecarboxylate 在 potassium hydrogencarbonate 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 benzyl (4-((S)-1-(1-((S)-2-isobutyl-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridin-4-yl)piperidin-4-yl)-4-methoxy-6-oxo-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2-yl)butyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  基于哌啶-哌啶酮的多方面二级结构模拟物

  摘要：

  极简二级结构模拟物通常被制成类似于蛋白质-蛋白质相互作用 (PPI) 中的一个界面，从而扰乱它。我们最近提出合适的化学型可以直接与界面区域匹配，而无需考虑二级结构。在这里，我们描述了新化学型1的模块化合成，其溶液态构象集合的模拟，以及与理想二级结构和 PPI 中真实界面区域的相关性。脚手架1呈现彼此完全分离的氨基酸侧链，其方向与理想的片状或螺旋结构非常相似，在 PPI 界面具有相似的非理想结构，以及其他 PPI 界面的模拟构象与任何二级结构不相似的区域. 68 种不同的 PPI，其中1 个匹配孔的构象被识别。还提出了一种新方法来确定极简模拟晶体结构与其溶液构象的相关性。因此，dld - 1 faf以比最小能量溶液状态高0.91 kcal mol -1的构象结晶。

  DOI：

  10.1002/anie.201400927
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-L-亮氨醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 tert-butyl (2S)-2-isobutyl-4,6-dioxo-1-piperidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  基于哌啶-哌啶酮的多方面二级结构模拟物

  摘要：

  极简二级结构模拟物通常被制成类似于蛋白质-蛋白质相互作用 (PPI) 中的一个界面，从而扰乱它。我们最近提出合适的化学型可以直接与界面区域匹配，而无需考虑二级结构。在这里，我们描述了新化学型1的模块化合成，其溶液态构象集合的模拟，以及与理想二级结构和 PPI 中真实界面区域的相关性。脚手架1呈现彼此完全分离的氨基酸侧链，其方向与理想的片状或螺旋结构非常相似，在 PPI 界面具有相似的非理想结构，以及其他 PPI 界面的模拟构象与任何二级结构不相似的区域. 68 种不同的 PPI，其中1 个匹配孔的构象被识别。还提出了一种新方法来确定极简模拟晶体结构与其溶液构象的相关性。因此，dld - 1 faf以比最小能量溶液状态高0.91 kcal mol -1的构象结晶。

  DOI：

  10.1002/anie.201400927

文献信息

• Synthesis of Enantiopure 4-Hydroxypipecolate and 4-Hydroxylysine Derivatives from a Common 4,6-Dioxopiperidinecarboxylate Precursor
  作者：J. Marin、C. Didierjean、A. Aubry、J.-R. Casimir、J.-P. Briand、G. Guichard

  DOI：10.1021/jo0353886

  日期：2004.1.1

  tert-Butyl 2-substituted 4,6-dioxo-1-piperidinecarboxylates 4 have been prepared in good yield starting from Boc-Asp-(OBu)-Bu-t and other beta-amino acids. By analogy with chiral tetramic acids, their reduction by NaBH4 in CH2Cl2/AcOH afforded the corresponding cis-4-hydroxy delta-lactams in good yield and stereoselectivity (68-98% de). In the absence of the A(1,3) strain (reduction of 6-substituted 2,4-dioxo-1-piperidines 7), the cis-4-hydroxy isomer was still obtained as the major product but the de values were consistently lower. 4-Hydroxy-6-oxo-1,2-piperidinedicarboxylate 2a, readily accessible from Boc-Asp-OtBu (three steps, 63% overall yield), has proven to be an excellent building block for the synthesis of cis- and trans-4-hydroxypipecolates 17 and 24 (52 and 36% overall yield, respectively) and for the synthesis of a protected 4-hydroxylysine derivative 29 (41% overall yield).
• <i>tert</i>-Butyl (6<i>S</i>)-4-hydroxy-6-isobutyl-2-oxo-1,2,5,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate and<i>tert</i>-butyl (4<i>R</i>,6<i>S</i>)-4-hydroxy-6-isobutyl-2-oxopiperidine-1-carboxylate
  作者：Claude Didierjean、Julien Marin、Emmanuel Wenger、Jean-Paul Briand、André Aubry、Gilles Guichard

  DOI：10.1107/s0108270103024053

  日期：2004.3.15

  X-ray studies reveal that tert-butyl (6S)-6-isobutyl-2,4-dioxopiperidine-1-carboxylate occurs in the 4-enol form, viz. tert-butyl (6S)-4-hydroxy-6-isobutyl-2-oxo-1,2,5,6-tetrahydropyridine-1-carboxylate, C14H23NO4, when crystals are grown from a mixture of dichloromethane and pentane, and has an axial orientation of the isobutyl side chain at the 6-position of the piperidine ring. Reduction of the keto functionality leads predominantly to the corresponding beta-hydroxylated delta-lactam, tert-butyl (4R,6S)-4-hydroxy-6-isobutyl-2-oxopiperidine-1-carboxylate, C14H25NO4, with a cis configuration of the 4-hydroxy and 6-isobutyl groups. The two compounds show similar molecular packing driven by strong O-H...O=C hydrogen bonds, leading to infinite chains in the crystal structure.