N-(1R,2R)-2-amino-(1,2-diphenylethyl)-4-(tert-butyl)-benzenesulfonamide | 360795-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N-(1R,2R)-2-amino-(1,2-diphenylethyl)-4-(tert-butyl)-benzenesulfonamide
• 英文别名: (R,R)-N-(2-amino-1,2-diphenylethyl)-4-t-butylbenzenesulfonamide；N-[(1R,2R)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-4-tert-butylbenzenesulfonamide
• CAS: 360795-52-4
• 化学式: C₂₄H₂₈N₂O₂S
• 分子量: 408.565
• InChiKey: WSXSGNTYACLUNV-DHIUTWEWSA-N

物化性质

• 沸点：
  553.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [OsCl2(η6-biphenyl)]2 、 N-(1R,2R)-2-amino-(1,2-diphenylethyl)-4-(tert-butyl)-benzenesulfonamide 在 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 119.84 ℃ 、1.72 MPa 条件下， 反应 0.67h， 以78.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机锇半夹心转移加氢催化剂还原醌

  摘要：

  有机锇 (II) 16 电子配合物 [Os II (η 6 -芳烃)(R-PhDPEN)]（其中 η 6 -芳烃 =对伞花烃或联苯）可以催化前手性酮还原为光学纯醇氢化物源的存在。这种复合物可以在癌细胞中实现丙酮酸向非天然d-乳酸的转化。为了提高这些锇配合物的催化性能，我们在对位(R 1 ) 或间位(R 2) 手性 R-苯基-磺酰基-二苯基乙二胺 (R-PhDPEN) 配体的位置，并探索了在细胞电子转移链中起主要作用的潜在生物底物醌的还原。我们表明 [Os II (η 6 -芳烃)(R-PhDPEN)] 系列衍生物在不对称转移氢化 (ATH) 中表现出高周转频率、对映选择性 (>92%) 和转化率 (>93%)。苯乙酮衍生的底物，并将杜罗醌和甲萘醌还原为它们的二元醇衍生物。使用密度泛函理论 (DFT) 计算的催化模型表明，涉及由催化剂胺基团辅助的甲酸去质子化、苯基-杜罗醌堆积、氢化物转移到 Os

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00358
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基苯磺酰氯 、 (1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以86.7%的产率得到N-(1R,2R)-2-amino-(1,2-diphenylethyl)-4-(tert-butyl)-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  有机锇半夹心转移加氢催化剂还原醌

  摘要：

  有机锇 (II) 16 电子配合物 [Os II (η 6 -芳烃)(R-PhDPEN)]（其中 η 6 -芳烃 =对伞花烃或联苯）可以催化前手性酮还原为光学纯醇氢化物源的存在。这种复合物可以在癌细胞中实现丙酮酸向非天然d-乳酸的转化。为了提高这些锇配合物的催化性能，我们在对位(R 1 ) 或间位(R 2) 手性 R-苯基-磺酰基-二苯基乙二胺 (R-PhDPEN) 配体的位置，并探索了在细胞电子转移链中起主要作用的潜在生物底物醌的还原。我们表明 [Os II (η 6 -芳烃)(R-PhDPEN)] 系列衍生物在不对称转移氢化 (ATH) 中表现出高周转频率、对映选择性 (>92%) 和转化率 (>93%)。苯乙酮衍生的底物，并将杜罗醌和甲萘醌还原为它们的二元醇衍生物。使用密度泛函理论 (DFT) 计算的催化模型表明，涉及由催化剂胺基团辅助的甲酸去质子化、苯基-杜罗醌堆积、氢化物转移到 Os

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00358
• 作为试剂：
  描述：

  2-氧代环戊羧酸乙酯 、 丁烯酮 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 氢氧化钾 、 N-(1R,2R)-2-amino-(1,2-diphenylethyl)-4-(tert-butyl)-benzenesulfonamide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-(+)-ethyl 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylate 、 2-oxo-1-(3-oxobutyl)cyclopentanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric Michael reactions using a chiral rhodium complex

  摘要：

  Catalytic asymmetric Michael reaction of beta -keto esters and methyl vinyl ketone was achieved using a chiral diamine-based Rh complex to give the Michael adducts in up to 75% e.e. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00171-9

文献信息

• Enantioselective Hydroboration of Ketones Catalyzed by Rare-Earth-Metal Complexes Supported with Phenoxy-Functionalized TsDPEN Ligands
  作者：Qishun Yu、Chengrong Lu、Bei Zhao

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00272

  日期：2021.8.9

  Six novel chiral rare-earth-metal complexes bearing the phenoxy-functionalized TsDPEN ligand H3L1 (H3L1 = N-((1R,2R)-2-((3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)amino)-1,2-diphenylethyl)-4-methylbenzenesulfonamide) were synthesized successfully and well characterized. The solid-state structures of four tetranuclear rare-earth-metal complexes [RE2L13]2 (RE = Nd (1), Sm (2), Eu (3), Gd (4)) and the dual-core

  六新型手性稀土类金属络合物轴承苯氧基官能化TsDPEN配位体H 3大号1（H 3大号1 = ñ - （（1 - [R，2 - [R）-2 - （（3,5-二-叔丁基-2-羟基苄基）氨基）-1,2-二苯基乙基）-4-甲基苯磺酰胺）已成功合成并得到很好的表征。四种四核稀土金属配合物[RE 2 L 1 3 ] 2 (RE = Nd ( 1 ), Sm ( 2 ), Eu ( 3 ), Gd ( 4 ))和双核的固态结构钇配合物 Y 2L 1 3 ( 5 ) 分别由X-射线衍射测定。镧配合物6的结构由THF- d 8中的1 H DOSY光谱以及DFT计算推测。配合物1 - 5被用于催化使用频哪醇（HBpin）作为还原剂酮和α，β不饱和酮的对映选择性硼氢化，和复杂1相比于其他人给出了更好的结果。以极好的收率和适中的ee值获得了相应的仲醇。使用钕酰胺 Nd[N(SiMe3 ) 2 ] 3与苯氧基官能化的TsDPEN配体H
• Dehydrogenative α-Oxygenation of Ethers with an Iron Catalyst
  作者：Angela Gonzalez-de-Castro、Craig M. Robertson、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja502167h

  日期：2014.6.11

  Selective alpha-oxidation of ethers under aerobic conditions is a long-pursued transformation; however, a green and efficient catalytic version of this reaction remains challenging. Herein, we report a new family of iron catalysts capable of promoting chemoselective alpha-oxidation of a range of ethers with excellent mass balance and high turnover numbers under 1 atm of O-2 with no need for any additives. Unlike metalloenzymes and related biomimetics, the catalyst produces H-2 as the only byproduct. Mechanistic investigations provide evidence for an unexpected two-step reaction pathway, which involves dehydrogenative incorporation of O-2 into the ether to give a peroxobisether intermediate followed by cleavage of the peroxy bond to form two ester molecules, releasing stoichiometric H-2 gas in each step. The operational simplicity and environmental friendliness of this methodology affords a useful alternative for performing oxidation, while the unique ability of the catalyst in oxygenating a substrate via dehydrogenation points to a new direction for understanding metalloenzymes and designing new biomimetic catalysts.