(Z)-tert-butyldimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane | 195197-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-tert-butyldimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(Z)-pent-3-enoxy]silane
• CAS: 195197-86-5
• 化学式: C₁₁H₂₄OSi
• 分子量: 200.396
• InChiKey: TTZBWXDAJLYFTO-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  204.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.815±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyldimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 四氧化锇 、 氢氟酸 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.92h， 生成 5-羟基-2,3-戊烷二酮
  参考文献：
  名称：

  5-Hydroxypentane-2,3-dione and 3-amino-1-hydroxypropan-2-one, putative precursors of vitamin B₆

  摘要：

  描述了5-羟基戊二酮（7）（即劳伦西烯[Formula: see text]）和3-氨基-1-羟基丙酮（5）盐酸盐的新合成方法，它们被认为是维生素B6的C₅单元、C-2′,2,3,4,4′和C₃N单元、N-1，C-6,5,5′的可能前体。关键词：3-氨基-1-羟基丙酮、3-氨基-1-羟基丙酮、5-羟基戊二酮、劳伦西烯、维生素B₆。

  DOI：

  10.1139/v97-113
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 正丁基锂 、 氢气 、 C₃₅H₄₃N₅⁽²⁺⁾*2Br^(1-) 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-tert-butyldimethyl(pent-3-en-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  碱/钴中继催化末端炔烃的迁移加氢。

  摘要：

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201916014

文献信息

• Deciphering the Olefin Isomerization-Polymerization Paradox of Palladium(II) Diimine Catalysts: Discovery of Simultaneous and Independent Pathways of Olefin Isomerization and Living Polymerization
  作者：Dung Nguyen、Shengguang Wang、Lars C. Grabow、Eva Harth

  DOI：10.1021/jacs.3c01513

  日期：2023.5.3

  palladium center becomes a valid proposal for the activated cationic Pd(II)–diimine complexes. In part two, we examined and validated the simultaneously observed α-olefin isomerization and living polymerization using the cationic Pd(II)–diimine catalyst, which supports the presence of two independent reaction pathways of isomerization and polymerization, respectively. Moreover, the addition of a strong Lewis

  这项工作阐明了在使用钯 (Pd)(II)-二亚胺催化剂的 α-烯烃聚合中常见的长期无法解释的悖论，其中同时观察到 α-烯烃的异构化和活性聚合。通过对这些复合物的经典机械理解，这种行为通常被忽略并解释为实验错误。在此，我们对这一现象进行了全面的机理研究，支持 Pd(II)-二亚胺络合物存在一种新的机理途径。机理研究的第一部分为所提出的机理奠定了基础，其中发现中性 Pd(II)-二亚胺络合物对 α- 烯烃的烯烃异构化表现出中等至良好的催化活性，尽管已确定需要催化剂活化. 广泛的实验和计算研究揭示了二亚胺配体部分解离的可能性，这释放了一个配位点并实现了配位-插入。这一发现意义重大，因为钯中心两个反应性配位点的共存成为活化阳离子 Pd(II)-二亚胺络合物的有效提议。在第二部分中，我们检查并验证了使用阳离子 Pd(II)-二亚胺催化剂同时观察到的 α-烯烃异构化和活性聚合，该催化剂分别支持异构化和
• Carbonylation of <i>cis</i>-Disubstituted Epoxides to <i>trans</i>-β-Lactones: Catalysts Displaying Steric and Contrasteric Regioselectivity
  作者：Michael Mulzer、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/jo501899e

  日期：2014.12.19

  trans-beta-Lactones are a versatile and useful class of compounds, but reliable methods for their direct synthesis are still limited. Addressing this problem, we present herein two catalysts for the regioselective carbonylation of cis-disubstituted epoxides. The two catalysts show high activities and opposing regioselectivities so that either one of the two possible beta-lactone regioisomers can be obtained selectively.
• Migratory Hydrogenation of Terminal Alkynes by Base/Cobalt Relay Catalysis
  作者：Xufang Liu、Bingxue Liu、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.201916014

  日期：2020.4.20

  an analogous protocol for alkyne substrates is yet to be developed. Herein, a base and cobalt relay catalytic process for the selective synthesis of (Z)-2-alkenes and conjugated E alkenes by migratory hydrogenation of terminal alkynes is disclosed. Mechanistic studies support a relay catalytic process involving a sequential base-catalyzed isomerization of terminal alkynes and cobalt-catalyzed hydrogenation

  烯烃的迁移功能化已成为一种强大的策略，可在烃链上原始反应位点的远侧位置实现功能化。但是，尚未开发出用于炔烃底物的类似方案。本文中，公开了通过末端炔的迁移加氢选择性合成（Z）-2-烯烃和共轭E烯烃的碱和钴中继催化方法。机理研究支持中继催化过程，该过程涉及末端炔烃的顺序碱催化异构化和2-炔烃或共轭二烯中间体的钴催化氢化。值得注意的是，这种实用的非贵金属催化系统能够有效控制这种转化的化学，区域和立体选择性。
• 5-Hydroxypentane-2,3-dione and 3-amino-1-hydroxypropan-2-one, putative precursors of vitamin B₆
  作者：Eckardt Wolf、Isaac A. Kennedy、Klaus Himmeldirk、Ian D. Spenser

  DOI：10.1139/v97-113

  日期：1997.7.1

  New syntheses are described of 5-hydroxypentane-2,3-dione (7) (i.e., laurencione [Formula: see text]) and of 3-amino-1-hydroxypropan-2-one (3-amino-1-hydroxyacetone) (5) hydrochloride, putative precursors of the C₅ unit, C-2′,2,3,4,4′, and of the C₃N unit, N-1,C-6,5,5′, respectively, of pyridoxine (6). Keywords: 3-amino-1-hydroxyacetone, 3-amino-1-hydroxypropanone, 5-hydroxypentane-2,3-dione, laurencione, vitamin B₆.

  描述了5-羟基戊二酮（7）（即劳伦西烯[Formula: see text]）和3-氨基-1-羟基丙酮（5）盐酸盐的新合成方法，它们被认为是维生素B6的C₅单元、C-2′,2,3,4,4′和C₃N单元、N-1，C-6,5,5′的可能前体。关键词：3-氨基-1-羟基丙酮、3-氨基-1-羟基丙酮、5-羟基戊二酮、劳伦西烯、维生素B₆。