9-formyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one | 25866-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 9-formyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• 英文别名: 3-Oxo-9-azabicyclo[3.3.1]nonane-9-carbaldehyde；3-oxo-9-azabicyclo[3.3.1]nonane-9-carbaldehyde
• CAS: 25866-01-7
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: BGGSBZQNJSPUHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  9-甲基-9-氮杂双环[3.3.1]壬-3-酮 在 1‐methyl‐2‐azaadamantane‐N‐oxyl 、 2,2'-联吡啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到9-formyl-9-azabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用铜/中等受阻硝基氧自由基（DMN-AZADO或1-Me-AZADO）将叔胺进行甲基选择性甲基氧化为甲酰胺。

  摘要：

  叔胺的甲基选择性α-加氧是合成甲酰胺同时保留胺底物骨架的极具吸引力的方法。因此，开发能够使用分子氧（O 2）作为末端氧化剂来促进在N-甲基位置上的区域选择性α-氧化的有效催化剂是重要的课题。在这项研究中，我们成功地通过使用Cu / nitroxyl自由基催化剂系统开发了一种高度区域选择性和高效的叔胺好氧甲基选择性α-加氧方法。使用中等受阻的硝酰基自由基，例如1,5-二甲基-9-金刚烷金刚烷N-氧基（DMN-AZADO）和1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基（1-Me-AZADO）对于有效地促进氧合作用，主要是因为这些N-羟基比受阻较少的N-羟基具有更长的寿命。将各种类型的叔N-甲胺选择性地转化为相应的甲酰胺。还根据实验证据以及DFT计算讨论了合理的反应机理。该催化剂体系的高区域选择性源自胺-N-氧基相互作用的空间限制。

  DOI：

  10.1002/anie.201909005

文献信息

• Methyl‐Selective α‐Oxygenation of Tertiary Amines to Formamides by Employing Copper/Moderately Hindered Nitroxyl Radical (DMN‐AZADO or 1‐Me‐AZADO)
  作者：Satoru Nakai、Takafumi Yatabe、Kosuke Suzuki、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi、Jun‐ya Hasegawa、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1002/anie.201909005

  日期：2019.11.11

  α-oxygenation of tertiary amines by employing a Cu/nitroxyl radical catalyst system. The use of moderately hindered nitroxyl radicals, such as 1,5-dimethyl-9-azanoradamantane N-oxyl (DMN-AZADO) and 1-methyl-2-azaadamanane N-oxyl (1-Me-AZADO), was very important to promote the oxygenation effectively mainly because these N-oxyls have longer life-times than less hindered N-oxyls. Various types of tertiary N-methylamines

  叔胺的甲基选择性α-加氧是合成甲酰胺同时保留胺底物骨架的极具吸引力的方法。因此，开发能够使用分子氧（O 2）作为末端氧化剂来促进在N-甲基位置上的区域选择性α-氧化的有效催化剂是重要的课题。在这项研究中，我们成功地通过使用Cu / nitroxyl自由基催化剂系统开发了一种高度区域选择性和高效的叔胺好氧甲基选择性α-加氧方法。使用中等受阻的硝酰基自由基，例如1,5-二甲基-9-金刚烷金刚烷N-氧基（DMN-AZADO）和1-甲基-2-氮杂金刚烷N-氧基（1-Me-AZADO）对于有效地促进氧合作用，主要是因为这些N-羟基比受阻较少的N-羟基具有更长的寿命。将各种类型的叔N-甲胺选择性地转化为相应的甲酰胺。还根据实验证据以及DFT计算讨论了合理的反应机理。该催化剂体系的高区域选择性源自胺-N-氧基相互作用的空间限制。