1-(methyldiphenylsiloxy)cyclohexene | 74970-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(methyldiphenylsiloxy)cyclohexene
• 英文别名: Cyclohexen-1-yloxy-methyl-diphenylsilane
• CAS: 74970-67-5
• 化学式: C₁₉H₂₂OSi
• 分子量: 294.469
• InChiKey: IEOHDLNQAWRQGI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.85
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methyldiphenylsiloxy)cyclohexene 、 2,4-二硝基苯肼 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环己酮-2,4-二硝基苯腙
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷的分子内自由基环化在环状甲硅烷基烯醇醚的区域特异性形成中的应用。

  摘要：

  制备具有末端α-锡烷基溴或黄原酸酯官能团的酰基硅烷。由这些酰基硅烷产生的α-锡烷基自由基进行分子内环化，以区域特异性地产生环状甲硅烷基烯醇醚。自由基过程依次涉及自由基环化，布鲁克重排和β片段化。三丁基锡烷基用作自由基离去基团。新形成的sigma键和pi键位于相同的两个碳原子之间。这种方法仅限于五元环的形成。在另一种途径中，合成了ω-溴-α-苯基磺酰甲硅烷基硅烷。这些α-磺酰基甲硅烷基硅烷的自由基环化还产生环状甲硅烷基烯醇醚。苯磺酰基部分是该系统中的自由基离去基团。此外，新形成的sigma键和pi键位于共享一个碳原子的相邻位置。后一种方法对于五元和六元环形成均有效。

  DOI：

  10.1021/jo010883s
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 在 正丁基锂 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-(methyldiphenylsiloxy)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  The Scope and Limitations of Intramolecular Radical Cyclizations of Acylsilanes with Alkyl, Aryl, and Vinyl Radicals

  摘要：

  5-Exo cyclizations of primary and secondary radicals with acylsilanes successfully give cyclopentyl silyl ethers. The corresponding 6-exo cyclizations are sensitive to changes of the size of silyl groups. Secondary radicals undergo 6-exo cyclizations with acylsilanes more slowly. Reaction of aryl radical with acylsilane proceeds well for 5-exo cyclization but not for 6-exo cyclization. Vinyl radicals give best results in 5-exo cyclizations with acylsilanes but give low yields (similar to 30%) in 6-exo cyclizations. Intramolecular cyclizations of vinyl radicals with acylsilanes give enol silyl ethers regiospecifically.

  DOI：

  10.1021/jo9711302

文献信息

• B(C 6 F 5 ) 3 catalyzed hydrosilation of enones and silyl enol ethers
  作者：James M Blackwell、Darryl J Morrison、Warren E Piers

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00974-2

  日期：2002.10

  β-carbon, 1,4 addition of silane is very clean; in other instances, 1,2 hydrosilation is competitive. The reaction is facile with five commercially available silane reagents. For two examples, a novel hydrosilation of the resulting silylenol ethers was also observed. The net trans stereochemistry of H–Si addition to the silylenol ether CC bond was established and points to a stepwise mechanism for this

  描述了由B（C 6 F 5）3（1-2％）催化的各种简单的α，β-不饱和烯酮的1,4氢化硅烷化。对于在β-碳附近没有空间位阻的底物，添加1,4硅烷是非常干净的。在其他情况下，1,2硅氢化反应具有竞争力。该反应易于使用五种可商购的硅烷试剂进行。对于两个实施例，还观察到了所得的甲硅烷基醚的新型硅氢化。建立了甲硅烷基醚CC键中H-Si的净反式立体化学，并指出了该反应的逐步机理。甲硅烷基碳离子中间体与[HB（C 6 F5）3 ] -来自4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮和PhMe 2 SiH的甲硅烷基醚的硅氢化反应中的抗衡阴离子。
• The Oxidative Michael Reaction. A Highly Diastereoselective Synthesis of 5-Oxocarboxylic Acid Derivatives
  作者：Yukihiko Hashimoto、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1986.1623

  日期：1986.9.5

  Methyldiphenylsilyl enol ethers react with an allylic cation stabilized by two sulfur atoms in a highly anti-selective manner to afford 5-oxocarboxylic acid derivatives.

  甲基二苯基硅基烯醇醚与由两个硫原子稳定的烯丙基阳离子以高度反选择性方式反应，生成5-氧代羧酸衍生物。
• Diphenylmethylsilyl ether (DPMS): a protecting group for alcohols
  作者：Scott E. Denmark、Robert P. Hammer、Eric J. Weber、Karl L. Habermas

  DOI：10.1021/jo00377a033

  日期：1987.1
• HASHIMOTO YUKIHIKO; MUKAIYAMA TERUAKI, CHEM. LETT.,(1986) N 9, 1623-1626
  作者：HASHIMOTO YUKIHIKO、 MUKAIYAMA TERUAKI

  DOI：——

  日期：——
• DENMARK S. E.; HAMMER R. P.; WEBER E. J.; HABERMAS K. L., J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 1, 165-168
  作者：DENMARK S. E.、 HAMMER R. P.、 WEBER E. J.、 HABERMAS K. L.

  DOI：——

  日期：——