(Z)-but-1-en-3-yne-1,4-diylbis(trimethylsilane) | 133746-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-but-1-en-3-yne-1,4-diylbis(trimethylsilane)
• 英文别名: (Z)-1,4-bis(trimethylsilanyl)but-1-en-3-yne；(Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-1-en-3-yne；(Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne；cis-1,4-bis(trimethylsilyl)-1-buten-3-yne；(z)-1,4-Di(trimethylsilyl)but-3-en-1-yne；trimethyl-[(Z)-4-trimethylsilylbut-1-en-3-ynyl]silane
• CAS: 133746-26-6
• 化学式: C₁₀H₂₀Si₂
• 分子量: 196.44
• InChiKey: LEBUQQGWWZFMIB-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(H)(Cl)(CO)(PCy3)2] 、 (Z)-but-1-en-3-yne-1,4-diylbis(trimethylsilane) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Novel regioselection in insertion of a 1,4-disubstituted-1,3-enyne into ruthenium–hydrogen bonds

  摘要：

  共轭炔，即顺式-(Me3Si)CHCHCCSiMe3，与[RuCl(CO)H(PPh3)3]反应，可定量生成稳定的配合物，其分子结构可正式视为 HâRu 与双键的 1,2 加成或 HâRu 与共轭炔的 1,4 加成的结果；当烯炔被[Ru(CO)H2(PPh3)3]或[RuH2(PPh3)4]氢化时，前一种成键方式起作用，唯一的产物是 Me3SiCH2CH2CCSiMe3。

  DOI：

  10.1039/c39910000261
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以56%的产率得到(Z)-but-1-en-3-yne-1,4-diylbis(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  二烷基钛介导的共轭1,3-丁二炔钛化及其与醛的偶联反应：立体定义的炔烃和反式-烯醇的简便合成

  摘要：

  开发了一种高效，便捷的方法，用于使用Ti（O i Pr）4 / n BuLi试剂选择性地钛化1,3-丁二炔。该方法以良好的立体确定的方式提供了容易的烯炔和反式烯醇的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.09.042

文献信息

• Sequential Transformation of Terminal Alkynes to 1,3-Dienes by a Cooperative Cobalt Pyridonate Catalyst
  作者：Xuewen Zhuang、Jia-Yi Chen、Zhuoyi Yang、Mengjing Jia、Chengjuan Wu、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00486

  日期：2019.10.14

  1 bearing a phosphinopyridonate ligand for sequential transformation of aryl terminal alkynes to (E,Z)-1,3-dienes with excellent stereoselectivity. By cooperative metal–ligand reactivity, 1 reacts readily with the terminal alkynes to afford the alkynyl cobalt intermediate for dimerization, producing (E)-1,3-enynes, and then to smoothly catalyze reduction of the acetylene unit to the olefin by H3N·BH3

  我们描述了带有膦基吡啶酮配体的钴（II）催化剂1，用于将芳基末端炔烃连续转化为具有出色的立体选择性的（E，Z）-1,3-二烯。通过金属-配体的协同反应，1容易与末端炔烃反应以提供炔基钴中间体进行二聚，生成（E）-1,3-炔烃，然后平稳地催化乙炔单元被H 3还原为烯烃N·BH 3。在化学计量反应和DFT计算的基础上，提出了一个可行的二聚和转移加氢催化循环，表明钴催化剂具有通过吡啶鎓钴的合作活化胺-硼烷以及末端炔烃的能力。
• Diverse catalytic activity of the cationic actinide complex [(Et2N)3U][BPh4] in the dimerization and hydrosilylation of terminal alkynes. Characterization of the first f-element alkyne π-complex [(Et2N)2U(CCtBu)(η2-HCCtBu)][BPh4]
  作者：Aswini K. Dash、Jia Xi Wang、Jean Claude Berthet、Michel Ephritikhine、Moris S. Eisen

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00207-2

  日期：2000.6

  double hydrosilylated alkene, in which the two silicon moieties are connected at the same carbon atom, is obtained. The catalytic hydrosilylation of (TMS)CCH and PhSiH3 with [(Et2N)3U][BPh4] was found to proceed only at higher temperatures. Mechanistically, the key intermediate seems to be the uranium–hydride complex [(Et2N)2UH][BPh4], as evidenced by the lack of the dehydrogenative coupling of silanes

  阳离子act系元素络合物[（Et 2 N）3 U] [BPh 4 ]是用于末端炔烃选择性二聚的活性催化前体。区域选择性主要针对双链二聚体，但是对于大的炔烃取代基，也获得了出乎意料的顺式-二聚体。机制研究表明，在催化循环中的第一步骤是的乙炔化物络合物的形成[（ET 2 N）2 UC  CR] [BPH 4 ]用Et的伴随可逆消除2 NH，其次是炔的形成π络合物[（ET 2 N）2 UC CR（RCCH）] [BPh 4 ]。后者的络合物​​（R ＝t Bu）已通过光谱表征。动力学速率定律在有机act系中是一阶的，并且表现出作为炔烃浓度的函数的两个域行为。在低炔烃浓度下，反应遵循反序，而在高炔烃浓度下，观察到零序。限制营业额的步骤是将末端炔烃的CC键插入the系元素乙炔键中，得到相应的烯基配合物，其ΔH ‡ = 15.6（3）kcal mol -1和ΔS ‡= -11.4（6）欧盟
• Phosphine-Dependent Selective Cross-Dimerization between Terminal Alkylacetylene and Silylacetylene by Iridium(I) Guanidinate Complex-Phosphine System
  作者：Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa、Oji Oka、Akinori Toyota、Noriyuki Suzuki

  DOI：10.1055/s-0028-1083514

  日期：——

  The new iridium(I)-guanidinate complex served as an efficient catalyst for phosphine-dependent selective cross-dimerization between silylacetylene and terminal alkyl- or arylacetylene. Especially, in case of cross-dimerization between silylacetylene and alkylacetylene, E/Z selectivity of resulting enynes could be controlled by changing phosphine.

  新的铱(I)-氨基酸盐复合物作为一种高效催化剂，促进了硅烷乙炔和末端烷基或芳烃乙炔之间的磷依赖性选择性交叉二聚化。特别是在硅烷乙炔和烷基乙炔之间的交叉二聚化中，最终得到的烯炔的E/Z选择性可以通过更换磷烃来调控。
• Pyridine-Enhanced Head-to-Tail Dimerization of Terminal Alkynes by a Rhodium-N-Heterocyclic-Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Ramón Azpíroz、Andrea Di Giuseppe、Victor Polo、Ricardo Castarlenas、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/chem.201302079

  日期：2013.11.4

  rhodium‐catalyzed head‐to‐tail dimerization of terminal alkynes is presented. The presence of a pyridine ligand (py) in a Rh–N‐heterocyclic‐carbene (NHC) catalytic system not only dramatically switches the chemoselectivity from alkyne cyclotrimerization to dimerization but also enhances the catalytic activity. Several intermediates have been detected in the catalytic process, including the π‐alkyne‐coordinated RhI

  本文介绍了一般的区域选择性铑催化的炔烃头到尾二聚化反应。Rh-N-杂环卡宾（NHC）催化系统中吡啶配体（py）的存在不仅将化学选择性从炔烃环三聚转变为二聚，而且还增强了催化活性。几个中间体已在催化过程中检测到，包括π-炔配位的铑我物种[的RhCl（NHC）（η 2 -HCCCH 2 PH）（PY）]（3）和[的RhCl（NHC）η 2 -C（吨丁基）C（é）CHCH吨卜}（PY）]（4）和RH III -hydride炔基物种[RhClH  CCSi（ME）3 }（IPR）（PY）2 ]（5）。计算DFT研究揭示由顺序炔C的运行机制 ħ氧化加成，炔插入和还原消除。根据头对尾选择性，炔烃的2,1-加氢金属化是更有利的途径。
• A ruthenium(II) enynyl complex mediates the catalytic dimerization of 1-alkynes to Z-1,4-disubstituted enynes
  作者：Claudio Bianchini、Maurizio Peruzzini、Fabrizio Zanobini、Piero Frediani、Alberto Albinati

  DOI：10.1021/ja00014a047

  日期：1991.7

  terminal alkynes to Z-1,4-disubstituted butenynes can be achieved in a catalytic way by using either the Ru(II) η 2 -H 2 complex [(PP 3 )Ru-(H)(H 2 )]BPh 4 (1) or the η 1 -dinitrogen derivative [(PP 3 )Ru(H)(N 2 )]BPh 4 (2) [PP 3 =P(CH 2 CH 2 PPh 2 ) 3 ]. We describe in detail the reaction sequence leading to 1,4-bis(trimethylsilyl)-but-3-1-yne, but comparisons with other 1-alkynes are given in the text

  我们报告说，末端炔烃与 Z-1,4-二取代丁烯炔烃的选择性偶联可以通过使用 Ru(II) η 2 -H 2 配合物 [(PP 3 )Ru-(H)( H 2 )]BPh 4 (1) 或η 1 -二氮衍生物[(PP 3 )Ru(H)(N 2 )]BPh 4 (2) [PP 3 =P(CH 2 CH 2 PPh 2 ) 3 ] . 我们详细描述了导致 1,4-双（三甲基甲硅烷基）-but-3-1-yne 的反应顺序，但在文本中给出了与其他 1-炔烃的比较，表明我们的方法适用于催化均偶联和1-炔烃的化学计量交叉偶联