[(1-Ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy](triethyl)silane | 59344-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1-Ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy](triethyl)silane
• 英文别名: 1-ethoxyprop-1-enoxy(triethyl)silane
• CAS: 59344-12-6
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: HNCGUUQCBJWXQV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  0.858±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1-Ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy](triethyl)silane 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以41%的产率得到diethyl 2,3-dimethylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  乙炔甲硅烷基乙缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理：电子转移还是亲核加成？

  摘要：

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。

  DOI：

  10.1021/jo9512968
• 作为产物：
  描述：

  bis(triethylsilyl)mercury 、 2-溴丙酸乙酯 以 苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以83%的产率得到[(1-Ethoxyprop-1-en-1-yl)oxy](triethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Reaction of bis(triethylsilyl)- and bis(triethylgermyl)mercury with esters of ?-bromocarboxylic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00954376

文献信息

• The design of diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction of ketene silyl acetal
  作者：Junzo Otera、Yukihiro Fujita、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00478-4

  日期：1996.7

  The highly diastereoselective Mukaiyama-Michael reaction has been designed. Suppression of an electron-transfer process is crucial for this purpose and the following conditions should be satisfied. (1) TiCl4 is employed as a Lewis acid. (2) Ketene silyl acetals have bulky siloxy and/or alkoxy group(s). (3) α-Enones have a bulky acyl group. The excellent syn-selectivity up to a 99:1 ratio is attained

  设计了高度非对映选择性的Mukaiyama-Michael反应。为此目的，抑制电子转移过程至关重要，应满足以下条件。（1）使用TiCl 4作为路易斯酸。（2）烯丙基甲硅烷基乙缩醛具有庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基。（3）α-烯酮具有庞大的酰基。在这些条件下，可获得高达99：1的极好的顺选择性。当减小烷氧基的大小时，选择性逆于反偏好。
• Mechanism of Mukaiyama−Michael Reaction of Ketene Silyl Acetal:  Electron Transfer or Nucleophilic Addition?
  作者：Junzo Otera、Yukihiro Fujita、Nobuyuki Sakuta、Morifumi Fujita、Shunichi Fukuzumi

  DOI：10.1021/jo9512968

  日期：1996.1.1

  these reactions. Enhanced preference for the more sterically demanding Michael adducts is obtained with Bu(2)Sn(OTf)(2), SnCl(4), and Et(3)SiClO(4) in the former reaction while TiCl(4) gives the highest selectivity for the less sterically demanding products in the latter case. These results are interpreted in terms of alternative reaction mechanisms. The reaction of less bulky ketene silyl acetals are

  讨论了乙烯酮甲硅烷基缩醛的Mukaiyama-Michael反应机理。使用各种类型的乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的竞争反应表明，那些在β位置带有更多取代基的反应优先于取代较少的取代基。然而，当乙烯酮甲硅烷基乙缩醛涉及庞大的甲硅烷氧基和/或烷氧基时，较少取代的化合物优先反应。路易斯酸在这些反应中起重要作用。在前一个反应中，Bu（2）Sn（OTf）（2），SnCl（4）和Et（3）SiClO（4）获得了对空间要求更高的迈克尔加合物的增强的偏好，而TiCl（4）给出的最高在后一种情况下，对空间要求较低的产品具有较高的选择性。这些结果是根据其他反应机理来解释的。体积较小的乙烯酮甲硅烷基缩醛的反应是通过电子从这些化合物转移到路易斯酸而引发的。另一方面，较大的乙烯酮甲硅烷基缩醛会发生普遍存在的亲核反应。基于各种实验结果以及半经验PM3 MO计算，讨论了这种机械变化。
• Reaction of bis(triethylsilyl)- and bis(triethylgermyl)mercury with esters of ?-bromocarboxylic acids
  作者：L. I. Rybin、D. V. Gendin、O. A. Vyazankina、N. S. Vyazankin

  DOI：10.1007/bf00954376

  日期：1983.7