2-(Trimethylsilyl)bicyclo<3.3.0>oct-1(2)-en-3-one | 95978-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(Trimethylsilyl)bicyclo<3.3.0>oct-1(2)-en-3-one
• 英文别名: 2-(trimethylsilyl)-1-bicyclo[3.3.0]octen-3-one；3-trimethylsilyl-4,5,6,6a-tetrahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 95978-79-3
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: VLZGPZRTUOMMRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.5±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(Trimethylsilyl)bicyclo<3.3.0>oct-1(2)-en-3-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到2-Bromobicyclo<3.3.0>oct-1(2)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-promoted cyclization. 19. Novel bicyclization of enynes and diynes promoted by zirconocene derivatives and conversion of zirconabicycles into bicyclic enones via carbonylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00191a035
• 作为产物：
  描述：

  1-庚烯-6-炔 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 反应 14.0h， 生成 2-(Trimethylsilyl)bicyclo<3.3.0>oct-1(2)-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Metal-promoted cyclization. 19. Novel bicyclization of enynes and diynes promoted by zirconocene derivatives and conversion of zirconabicycles into bicyclic enones via carbonylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00191a035

文献信息

• Intramolecular Cyclization of 2,7- or 2,8-Bis-unsaturated Esters Mediated by (η²-Propene)Ti(O-<i>i</i>-Pr)₂. Facile Construction of Mono- and Bicyclic Skeletons with Stereoselective Introduction of a Side Chain. A Synthesis of <i>d</i>-Sabinene
  作者：Hirokazu Urabe、Ken Suzuki、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja9716160

  日期：1997.10.1

  tert-Butyl 2-en-7-ynoate 6 was treated with (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 (3), generated in situ from Ti(O-i-Pr)4 or Ti(O-i-Pr)3Cl and i-PrMgCl, in ether at −50 to −20 °C to afford the product 8 in good yield. The presence of the intermediate titanabicycle 7 was verified by bis-deuterolysis with excess D2O. When the titanabicycle 7 was treated with 1.1 equiv of i-PrOD and then worked up as usual, the monodeuterated

  叔丁基 2-en-7-ynoate 6 用 (η2-propene)Ti(Oi-Pr)2 (3) 处理，由 Ti(Oi-Pr)4 或 Ti(Oi-Pr)3Cl 和i-PrMgCl，在-50至-20°C的乙醚中以良好的产率提供产物8。中间体钛双环 7 的存在通过用过量 D2O 进行双氘分解来验证。当钛双环 7 用 1.1 当量的 i-PrOD 处理然后照常处理时，得到了具有高位点选择性和立体选择性的单氘化产物 10。其他亲电子试剂如醛和酮也以高度立体选择性的方式与钛双环反应，得到具有立体定义侧链的环戊烷。相反，在相同条件下用 3 处理相应的乙酯，8-（三甲基甲硅烷基）-（E）-2-辛烯-7-炔酸乙酯（28），然后加入 1。1当量的s-BuOH以80%的产率提供2-(三甲基甲硅烷基)-1-双环[3.3.0]辛烯-3-一(32)。用 i-PrOD、EtCHO 和 Et2CO 代替 s-BuOH 淬灭相同的反应混合物
• Synthesis of α-iodo-α,β-unsaturated ketones by the reaction of α-silyl-α,β-unsaturated ketones with ICl or IClAlCl3
  作者：Asaf Alimardanov、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00635-8

  日期：1999.5

  Treatment of α-silyl-α,β-unsaturated enones, readily preparable as regio- and stereodefined compounds in high yields, with either 2 equiv. of ICl or one equiv. each of ICl and AlCl3 provides the corresponding α-iodo-α,β-unsaturated enones in high yields.

  处理α-甲硅烷基-α，β-不饱和烯酮，可以容易地制备为区域和立体定义的化合物，收率较高，为2当量。ICl或一个当量。ICl和AlCl 3各自以高收率提供相应的α-碘-α，β-不饱和烯酮。
• Zirconium-catalyzed carboalumination of alkynes and enynes as a route to aluminacycles and their conversion to cyclic organic compounds
  作者：Ei-ichi Negishi、Jean-Luc Montchamp、Luigi Anastasia、Arkadij Elizarov、Danièle Choueiry

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00349-9

  日期：1998.4

  Aluminacyclopentenes, obtainable via Zr-catalyzed cyclic carboalumination with Et3Al and alkynes or enynes, can be converted to the corresponding cyclopentenones and alkenylcyclopropanes by treatment with CO2 and BrCH2OCH3, respectively.

  可以通过分别用CO 2和BrCH 2 OCH 3处理，通过Zr催化的Et 3 Al和炔烃或烯炔烃的环状碳铝化反应获得的铝环戊烯转化为相应的环戊烯酮和烯基环丙烷。
• A Novel Tandem Cyclization of 2,7- or 2,8-Bis-Unsaturated Esters Mediated by (η²-Propene)TiX₂ (X = Cl or O-<i>i</i>-Pr). A Facile Construction of Bicyclo[3.3.0]octane, -[4.3.0]nonane, and -[3.1.0]hexane Skeletons
  作者：Ken Suzuki、Hirokazu Urabe、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ja961928n

  日期：1996.1.1
• Metal promoted cyclization. 7. Zirconium-promoted bicyclization of enynes
  作者：Eiichi Negishi、Steven J. Holmes、James M. Tour、Joseph A. Miller

  DOI：10.1021/ja00294a071

  日期：1985.4